Kloro (piridin) kobaloksim - Chloro(pyridine)cobaloxime - Wikipedia

Kloro (piridin) kobaloksim (III)
Klorun Yapısı (piridin) cobaloxime fixed.png
Kloro (piridin) kobaloksim (III) .jpg örneği
İsimler
Diğer isimler
Kloro (piridin) bis (dimetilglioksimato) kobalt (III), Kloro (N, N'-dihidroksi-2,3-butandiimin-κ2N, N ') (N-hidroksi-2,3-butandiiminato-κ2N, N') ( metanol) kobalt - piridin (1: 1)
Tanımlayıcılar
3 boyutlu model (JSmol )
ChemSpider
ECHA Bilgi Kartı100.153.977 Bunu Vikiveri'de düzenleyin
Özellikleri
C13H19ClCoN5Ö4
Molar kütle403.71 g · mol−1
Görünümsarı-kahverengi katı
çözülmez
Tehlikeler
GHS piktogramlarıGHS07: Zararlı
GHS Sinyal kelimesiUyarı
H315, H319, H335
Aksi belirtilmedikçe, veriler kendi içlerindeki malzemeler için verilmiştir. standart durum (25 ° C'de [77 ° F], 100 kPa).
KontrolY Doğrulayın (nedir KontrolY☒N ?)
Bilgi kutusu referansları

Kloro (piridin) kobaloksim bir koordinasyon bileşiği Co içerenIII oktahedral koordinasyonlu merkez. Bir model bileşiği olarak kabul edilmiştir. B vitamini12 vitaminin özelliklerini ve etki mekanizmasını incelemek için. Farklı eksenel ligandlara sahip bis (dimetilglioksimato) kobalt (III) kompleksleri sınıfına aittir. kobaloksimler.[1] Kloro (piridin) kobaloksim, su dahil çoğu çözücüde az çözünür olan sarı-kahverengi bir tozdur.

Yapısı

Kompleks, çarpık bir oktahedral geometriye sahiptir. Kobalt (III), iki dimetilglioksimat liganda bağlanır, yani mono-deprotone dimetilglioksim, ekvator düzleminde. Koordinasyon alanını tamamlamak klorür ve bir piridin eksenel pozisyonlarda.[2]

Tepkiler

Kobaloksim, asitler ve bazlar tarafından yavaş yavaş ayrıştırılır. Asitlerle, ayrışma ürünleri dimetilglioksim, kobalt tuzları ve piridindir; bazlarla birlikte, genellikle klorür iyonlarının salınmasıyla diğer kobaloksimlerin türevleri oluşur.

Kompleksin reaksiyonu yok hidrojen gaz ve oksijen taşıyamaz salcomine yapar. Bununla birlikte, varlığında hidrojen ile reaksiyona girecektir. sodyum hidroksit katalitik miktarda platin metal veya indirgenmiş bir kobaloksim, bu nedenle indirgeme gerçekleştiğinde, hidrojenasyon çok daha hızlı gerçekleşecektir. otokataliz.

Kobaloksimin indirgeme ürünleri koşullara bağlıdır. 7'ye yakın pH'ta, Co içeren bir kobaloksimII merkez oluşturulur. Daha yüksek bir pH ile, kobalt merkezi Co'ya daha da düşecektir.ben devlet süpernükleofilik.[3]

Hazırlık

Bileşik genellikle karıştırılarak hazırlanır kobalt (II) klorür etanolik bir çözelti içinde dimetilglioksim ve piridin. Bu işlem, daha sonra havadaki oksijen tarafından oksitlenen kobaloksimi (II) verir:[3]

4 CoCl2• 6H2O + 8 dmgH2 + 8 py + O2 → 4 ClCo (dmgH)2py + 4 py • HCl + 14 H2Ö

Kullanma kobalt (II) asetat yerine kobalt (II) klorür aseto (piridin) kobaloksim üretir. Bu asetat, ilgili maddeye dönüştürülebilir bromür, iyodür, siyanat, siyanür, azide ve tiyosiyanat.[3]

(CH3COO) Co (DH)2py + NaX → XCo (DH)2py + NaCH3COO (X = Br, I, CNO, CN, N3 veya SCN)

Tepkiler

Eksenel pozisyondaki piridin bazı, aynı zamanda, aşağıdakileri içeren diğer organik bazlarla da değiştirilebilir: sp2 melezleştirilmiş N atomu da. Yaygın olarak kullanılan bazlar morfolin, 4-metilpiridin, imidazol ve benzimidazol. Türevler yine diasetocobaloxime yoluyla hazırlanır, ardından imidazol gibi istenen baz ilave edilir.

(CH3COO)2Co (DH)2 + imi → (CH3COO) Co (DH)2imi

Co alkilasyonu

Co-C bağını üretmek için kullanılan yöntemlerden biri, Co'nun süpernükleofilisitesinden yararlanmaktır.ben merkez. Kloro (piridin) kobaloksim (III) ilk olarak Kloro (piridin) kobaloksime (I) indirgenir. sodyum borohidrid alkali çözelti içinde, daha sonra reaksiyon karışımına bir alkil halojenür ilave edilir ve istenen Co-C bağı, bir SN2 reaksiyon. Bu yöntem, bir birincil veya bir ikincil alkil ikame edicisi içeren kobaloksimlerin üretilmesi için kullanılabilir.

Fenil veya vinil ikameli türevler için, Grignard reaksiyonu istihdam edilmektedir. Bununla birlikte, dimetilglioksim ligandları, iki asidik H atomu içerdiğinden, oksim grup, Grignard reaktifi kaybı telafi etmek için üç kat fazla kullanılmalıdır.[3]

Referanslar

  1. ^ Jonathan W. Steed; Jerry L. Atwood (2009). Supramoleküler Kimya, 2. baskı. Wiley. s.808. ISBN  978-0-470-51233-3.
  2. ^ Geremia, Silvano; Dreos, Renata; Randaccio, Lucio; Tauzher, Giovanni (Şubat 1994). "Rodoksimlerde ve kobaloksimlerde sterik ve elektronik etki arasındaki etkileşimin kanıtı. PyRh (DH) 2I sentezi ve pyRh (DH) 2Cl ve pyRh (DH) 2I'in X-ışını yapısı". İnorganika Chimica Açta. Trieste, İtalya: Elsevier B.V. 216 (1–2): 125–129. doi:10.1016 / 0020-1693 (93) 03708-I.
  3. ^ a b c d G.N. Schrauzer (1968). "Bis (dimetilglioksimato) kobalt kompleksleri (Cobaloximes) - A. Kloro (piridin) kobaloksim (III)". İnorganik Sentezler. XI: 62–64. doi:10.1002/9780470132425. ISBN  9780470132425.