Criegee orta - Criegee intermediate

Kafanı karıştırmamak Criegee oksidasyonu veya Criegee yeniden düzenleme.
Criegee zwitterion

Bir Criegee orta (ayrıca a Criegee zwitterion veya Criegee çiftadikal) bir molekül içeren oksit bir karbonil grubu. Bu kimyasallar ile reaksiyona girebilir kükürt dioksit ve azot oksitler Dünya atmosferinde ve oluşumunda rol oynar aerosoller Küresel iklimi kontrol etmede önemli bir faktör olan.[1][2] Criegee ara ürünleri ayrıca önemli bir OH kaynağıdır (hidroksil radikalleri ).[3] OH radikalleri troposferdeki en önemli oksidandır,[4] hava kalitesinin ve kirliliğin kontrol edilmesinde önemlidir.

Bu tür bir yapının oluşumu ilk olarak 1950'lerde Rudolf Criegee,[5] Kimin adına adlandırıldı, ancak bu tür kimyasalların doğrudan tespit edildiği 2012 yılına kadar rapor edilmedi.[6] Kızılötesi spektroskopi öneriyor elektronik yapı büyük ölçüde zvitteriyonik bir karaktere sahiptir. çiftadikal daha önce önerilen karakter.[7]

Oluşumu

Ana makale: Ozonoliz
Ozon, Criegee ara ürünü olarak bilinen bir karbonil ve karbonil oksit oluşturmak için bir alkenle reaksiyona girer.

Criegee ara ürünleri, alkenlerin ve ozonun dünya atmosferindeki gaz fazı reaksiyonları ile oluşur. Ozon, bir birincil ozonit oluşturmak için alken karbon-karbon çift bağına eklenir ve daha sonra bir karbonil (RR'CO) ve bir karbonil oksit üretmek için ayrışır. İkincisi, Criegee ara ürünü olarak bilinir.[8]

Alken ozonoliz reaksiyonu aşırı derecede ekzotermiktir ve mol başına yaklaşık 50 kilokalori (210 kJ / mol) fazla enerji açığa çıkarır. Bu nedenle, Criegee ara ürünleri büyük miktarda iç enerji ile oluşturulur.[8]

Kaldırma

Criegee ara ürünleri oluştuğunda, bunların bir kısmı ani tek moleküllü bozunmaya uğrayarak OH radikalleri ve diğer ürünler üretecektir. Bununla birlikte, bunun yerine diğer moleküllerle etkileşimlerle stabilize olabilirler veya farklı ürünler vermek için diğer kimyasallarla reaksiyona girebilirler.

Criegee ara ürünleri, atmosferdeki diğer moleküllerle çarpışmalar yoluyla çarpışarak stabilize edilebilir. Bu stabilize edilmiş Criegee ara ürünleri daha sonra OH radikallerine ve diğer ürünlere termal unimoleküler bozunmaya uğrayabilir veya diğer atmosferik türlerle bimoleküler reaksiyonlara girebilir.

Ozonoliz reaksiyon sekansında, Criegee ara ürünü başka bir karbonil bileşiği ile reaksiyona girer (genellikle aldehit veya keton Criegee-ara oluşum reaksiyonunun yan ürünü) bir oluşturmak için molozonid.

Referanslar

  1. ^ Welz, Oliver; Savee, John D .; Osborn, David L .; Vasu, Subith S .; Percival, Carl J .; Shallcross, Dudley E .; Taatjes, Craig A. (13 Ocak 2012). "Criegee Ara Ürününün Doğrudan Kinetik Ölçümleri (CH2OO) C'nin Reaksiyonundan Oluşur2Ben O ile2". Bilim. 335 (6065): 204–207. Bibcode:2012Sci ... 335..204W. doi:10.1126 / science.1213229. PMID  22246773.
  2. ^ Castro, Joseph (12 Ocak 2012). "Gizemli moleküller Dünya'nın soğumasına nasıl yardımcı olabilir?". NBC Haberleri. Alındı 2012-01-12.
  3. ^ Heard, Dwayne E .; Whalley, Lisa K .; Taş Daniel (2012). "Troposferik OH ve HO2 radikaller: alan ölçümleri ve model karşılaştırmaları ". Chemical Society Yorumları. 41 (19): 6348–6404. doi:10.1039 / C2CS35140D. PMID  22907645.
  4. ^ Finlayson-Pitts, Barbara J .; Pitts, James N. (2000). Üst ve alt atmosferin kimyası: teori, deneyler ve uygulamalar. San Diego: Akademik Basın. ISBN  9780080529073. OCLC  162128929.
  5. ^ "Küresel Isınmayı Dengelemek: Dünya Atmosferindeki Molekül Gezegeni Soğutabilir'". Günlük Bilim. 12 Ocak 2012. Alındı 2012-01-14.
  6. ^ Taatjes, Craig A .; Shallcross, Dudley E .; Percival, Carl J .; Vasu, Subith S .; Osborn, David L .; Savee, John D .; Welz, Oliver (2012-01-13). "Criegee Ara Ürününün Doğrudan Kinetik Ölçümleri (CH2OO) CH Reaksiyonu ile Oluşur2Ben O ile2". Bilim. 335 (6065): 204–207. Bibcode:2012Sci ... 335..204W. doi:10.1126 / science.1213229. ISSN  1095-9203. PMID  22246773.
  7. ^ Su, Yu-Te; Huang, Yu-Hsuan; Witek, Henryk A.; Lee, Yuan-Pern (12 Nisan 2013). "En Basit Criegee Ara Ürünün Kızılötesi Soğurma Spektrumu2OO ". Bilim. 340 (6129): 174–176. Bibcode:2013Sci ... 340..174S. doi:10.1126 / science.1234369. PMID  23580523.
  8. ^ a b Marston, George; Johnson, David (2008-03-25). "Troposferdeki doymamış uçucu organik bileşiklerin gaz fazında ozonoliz". Chemical Society Yorumları. 37 (4): 699–716. doi:10.1039 / B704260B. ISSN  1460-4744. PMID  18362978.