Elbs reaksiyonu - Elbs reaction

Elbs reaksiyonu bir organik reaksiyon tanımlayan piroliz bir orto metil ikame benzofenon yoğunlaştırılmış poliaromatik. Reaksiyon, mucidi Alman kimyagerin adını almıştır. Karl Elbs ayrıca sorumlu Elbs oksidasyonu. Tepki 1884'te yayınlandı.[1][2][3] Ancak Elbs, reaksiyon ürününü doğru bir şekilde yorumlamadı çünkü naftalin yapı.

Dürbün

Elbs reaksiyonu, yoğunlaştırılmış aromatik sistemlerin sentezini sağlar. Elbs'in 1884'te gösterdiği gibi elde etmek mümkündür. antrasen vasıtasıyla dehidrasyon. Daha büyük aromatik sistemler Pentasen da uygulanabilir. Bu reaksiyon tek bir adımda gerçekleşmez, ancak ilk olarak ikinci adımda dehidrojenize olan dihidropentasene yol açar. bakır bir katalizör olarak.[4]

Elblerin antrasit ve pentasene reaksiyonu

asil bu reaksiyon için gerekli bileşikler, bir Friedel-Crafts asilasyonu ile alüminyum klorür.[2][4]

Elbs reaksiyonuna bazen ikame edicilerin ortadan kaldırılması eşlik eder ve ikame edilmiş poliaromatikler için uygun olmayabilir.[5]

Mekanizma

Elbs reaksiyonu için en az üç makul mekanizma önerildi.[5] Tarafından önerilen ilk mekanizma Fieser, ısı kaynaklı bir döngü benzofenonun ardından bir [1,3] -hidrit kayması bileşiği vermek için. Bir dehidrasyon reaksiyonu daha sonra poliaromatiği verir.

Fieser mekanizması

Alternatif olarak, ikinci mekanizmada, Cook nedeniyle, metillenmiş aromatik bileşik bunun yerine ilk önce bir tatomerizasyon ardından bir elektro döngüsel reaksiyon daha sonra benzer şekilde bir [1,3] -hidrit kayması ve dehidrasyonuna uğrayan aynı ara maddeyi vermek için.

Cook mekanizması

Aşağıdakileri içeren üçüncü bir mekanizma da önerilmiştir: pirolitik radikal nesil.

Varyasyonlar

Sentezlemek de mümkündür heterosiklik bileşikler Elbs reaksiyonu aracılığıyla. 1956'da bir Elbs tepkisi tiyofen türevi yayınlandı. Beklenen doğrusal ürün, bir değişiklik nedeniyle elde edilmedi reaksiyon mekanizması ilk ara ürünün oluşumundan sonra birden fazla serbest radikal reaksiyon adımları.[6]

Heterosiklik Elbs reaksiyonu

Referanslar

  1. ^ Karl Elbs Einar Larsen. (1884). "Ueber Paraxylylphenylketon." Ber. Dtsch. Chem. Ges. (Almanca'da), 17(2): 2847–2849, doi:10.1002 / cber.188401702247.
  2. ^ a b K. Elbs. (1886) "Beiträge zur Kenntniss aromatischer Keton. Erste Mittheilung." J. Prakt. Chem. (Almanca'da), 33(1): 180–188, doi:10.1002 / prac.18860330119.
  3. ^ Fieser, Louis F. (1942). "Elbs Reaksiyonu." Org. Tepki., 1: 129-154, doi:10.1002 / 0471264180.or001.06.
  4. ^ a b Eberhard Breitmaier, Günther Jung (2005). Organische Kimyası: Grundlagen, Stoffklassen, Reaktionen, Konzepte, Molekülstrukturen (5. baskı). Stuttgart: Georg Thieme Verlag, ISBN  978-3-13-541505-5.
  5. ^ a b "Elbs Reaksiyonu". Kapsamlı Organik İsim Reaksiyonları ve Reaktifler. 2010. doi:10.1002 / 9780470638859.conrr213. ISBN  9780470638859.
  6. ^ G. M. Badger, B. J. Christie. (1956). "Polinükleer heterosiklik sistemler. Bölüm X. Elbs'in heterosiklik ketonlarla reaksiyonu." J. Chem. Soc. 1956: 3435–3437, doi:10.1039 / JR9560003435.