Gertrude Maud Robinson - Gertrude Maud Robinson

Kafanı karıştırmamak Gertrude Robinson.

Gertrude Maud Robinson
Doğum
Gertrude Maud Walsh

(1886-02-06)6 Şubat 1886
Winsford, Cheshire
Öldü1 Mart 1954(1954-03-01) (58 yaş)
Milliyetingilizce
VatandaşlıkBirleşik Krallık
gidilen okulOwens Koleji
Eş (ler)Robert Robinson
Bilimsel kariyer
AlanlarOrganik Kimya

Gertrude Maud Robinson (eski adıyla Walsh) etkili bir organik kimyager bitki pigmentleri üzerine yaptığı çalışmalarla en ünlüsü; Piloty-Robinson Pirol Adını verdiği Sentez; onun sentezleri yağ asitleri; ve δ-heksenolakton sentezi,[1] karakterine sahip ilk sentetik molekül penisilin.[2]

Biyografi

Robinson, 6 Şubat 1886'da Winsford, Cheshire'da doğdu ve 1 Mart 1954'te kalp krizinden öldü.[2] Katıldıktan sonra Verdin Ortaokulu, ona B. Sc verildi. 1907 ve M. Sc. 1908'de Owens Koleji'nden. Daha sonra Manchester Üniversitesi'nde araştırma yaptı. Chaim Weizmann, daha sonra İsrail'in ilk başkanı olan ve Manchester Kız Lisesi'nde kimya öğretmeni oldu.

Oleik ve Lakarinik Asit.jpg

1912'de evlendi Robert Robinson, daha sonra 1947'yi kazanan Nobel Ödülü ve onunla birlikte birçok makalenin yazımına ortak oldu ve orada ücretsiz bir gösterici konumuna geçti. Sydney Üniversitesi[3] kısaca gitmeden önce St. Andrews İskoçya'da ve Üniversite Koleji Londrada. Doymuş ve doymamış yağ asitlerinin sentezleri üzerinde çalıştı ve ilk sentezleyen kişi oldu. oleik asit ve laktarinik asit. Yöntemleri, zamanın en büyük moleküler ağırlıklarına sahip yağ asitlerinin sentezini sağladı (özellikle, trikontanoik ve 13-oksodotetrakontanoik asitler).[2]

Tetrafenilpirol

Aromatik asimetrik yapısını da bağımsız olarak önerdi. azoksi bileşikleri ve kocasıyla birlikte, Fischer Indol Sentezi.[2] Bu mekanizmaya dayanarak ve pirol sentezlerini çalışarak Pilotluk çift, tetrafenilpirol sentezlemek için bir yöntem sağladı. Piloty-Robinson Pyrrole Synthesis, onurlarına göre adlandırılmıştır.[4]

Taşındıktan sonra Oxford Üniversitesi Gertrude Robinson bitki pigmentleri üzerinde çalışmaya başladı ve antosiyaninler kocasıyla.[5] O, bir bitkinin pigmentinin renginin, pH özünün[2] ve çalışmaya öncülük etti lökoantosiyaninler.[2] Ek olarak, penisiline benzer bir molekül olan δ-heksenolaktonu sentezleyen ilk kişiydi. antibiyotik özellikleri. 1953'te Oxford Üniversitesi ona bir fahri yüksek lisans derecesi.

Bir kimyager olarak çalışmasının yanı sıra, Gertrude Robinson'ın 1921'de Marion ve 1926'da Michael adında iki çocuğu vardı. Hevesli bir dağ tırmanıcısı, üretken bir gezgin ve sık sık bir hostesdi.[not 1] Belki de bitki pigmentleri üzerine yaptığı çalışmalara ilham vererek, o ve kocası da yıllarca bir bahçe tuttu.[5]

Bitki Genetiği

Antosiyaninler ve Kopigmentler

Çiçekler, meyveler ve yapraklar pigmentlerini antosiyaninlerden ve copigments (örneğin tanenler ve flavonoller ). Kombinasyonlar, farklı gelişim aşamalarında çeşitli bitkilerin tam renklerini sağlar.[6] Robinsonlar, antosiyaninlerin kopigmentlere farklı oranlarında, kopigmentlerin farklı etkileri olduğunu buldular ve bunun, birlikte çözelti halindeyken gözlemledikleri antosiyanin komplekslerini parçalamalarından kaynaklandığını varsaydılar.[7][not 2] Bu pigmentleri, renk dağılımlarını karşılaştırarak incelediler. karışmaz ile reaksiyondan sonra çözümler alkaliler veya Demir klorür.[8]

Lökoantosiyaninler

Robinsonlar, çoğu bitkide bulunan ve antosiyanidinleri oluşturan renksiz moleküller olan lökoantosiyaninlerin yapısını araştırdı. Rosenheim eşzamanlı olarak lökoantosiyaninleri keşfetti ve terimi ortaya attı.[9] Lökoantosiyaninler, normal antosiyaninlere göre daha fazla yerde (odun, ağaç kabuğu, fındık kabuğu, çiçek, meyve) oluşur.[10]

Siyanidin klorür (bir antosiyanidin) ve totomerinin öncüsü[9]

Piloty-Robinson Pirol Sentezi

İsmini Piloty'den alan bu tepkiye, mekanizma üzerindeki çalışmaları nedeniyle Robinson ismini de eklemiştir. Sentezin teknik olarak hangi Robinson'a ait olduğu belirsizken, konuyla ilgili makale hem Gertrude hem de Robert tarafından yazılmıştır.

Genelleştirilmiş Sentez

Bu reaksiyon dönüştürmek için kullanılır Azinler 3,4-iki ikameli pirrollere.

Piloty-Robinson Pirol Sentezi kullanılarak azinlerin 3,4-iki ikameli pirollere dönüştürülmesi.
Robinsonların tetrafenil pirol sentezine örnek[11][12]

Genelleştirilmiş Mekanizma

Robinsons tarafından önerilen mekanizma.[11][13][14]

Gertrude ve Robert Robinson tarafından önerilen Piloty-Robinson Pirol Sentezi mekanizması.

Bununla birlikte, bazı sentezlerle ilgili birkaç problem vardır. Piloty-Robinson reaksiyonu, pirazolin reaktan bir alifatik bir ketondan elde edilen azin. Ayrıca, yüksek sıcaklıklar ve yüksek asidik çözeltiler altında, aldehitlerden türetilen azinler stabil değildir. Bu, bu yöntemi kullanarak 2,5-ikame edilmiş pirrollerin (burada R = H) oluşumunu önler.[12]

Modern Kullanımlar

Piloty-Robinson Sentezi tarafından üretilen piroller genellikle çok yararlı olsa da, tepkimenin kendisi her zaman uygun değildir çünkü yukarıda bahsedilen sorunlara ek olarak yüksek sıcaklıklar ve uzun tepkime süreleri gerektirir, verim genellikle düşük veya orta düzeydedir.[15] Modern yöntemler bu endişelerin bir kısmını hafifletmiştir.

Mikrodalga Işınlaması

Mikrodalga radyasyonu reaksiyon için gerekli süreyi yaklaşık 3 günden 30-60 dakikaya düşürür. Verimi de etkileyebilir.[15]

Mikrodalga Işınlama Yoluyla Piloty-Robinson Pirol Sentezi Örneği

Katı Destekli

Katı destekli sentezler daha kolay ve daha verimli bir çalışma ve arıtma sunar.[13][16]

Sağlam destekli bir Piloty-Robinson Sentezi Örneği

Fischer Indole Mekanizması

Robinsonlar, Fischer Indole Mekanizması ile ilgili yaygın teorilerin çoğunu, reaksiyonun diğerlerinin varlığında bozulmadığını göstererek çürüttüler. aromatik aminler p- gibitoluidin. Önerdikleri mekanizma budur (hidrojen kaymaları aynı zamanda asitteki hidrojen alışverişi olarak da yorumlanabilir).[11]

Robinsons tarafından yorumlandığı şekliyle Fischer Indole Mekanizması.

Doymuş ve Doymamış Yağ Asitleri

Yüksek Yağ Asitlerinin Sentez Yöntemleri

Robinsons’un yağ asitlerinin sentezine yönelik yöntemlerinin dezavantajlarından biri, dialdehidin önemli bir kısmının geri kazanımı nedeniyle düşük verimdir. Gertrude Robinson'un bu düşük verimin gerekçesi şuydu: aldehit ara bir zayıf asit -den asetik asit, hidrolizde bir adım sırasında çıkarıldı. Bu sorunu çözmese de verimi iyileştirdi ve “ikame edilmiş etil asetoasetatın olası en zayıf asitle ilişkili grup tarafından asilasyonu” ile geri kazanılan dialdehit miktarını düşürdü.[17]

Robinsons yüksek yağ asitlerinin sentezi.

[17]

Bunun bir örneği, önemli bir asit olan 13-diketopalmitik asit aracılığıyla 10-ketotridecoik asitin sentezidir çünkü indirgeme ve dehidrasyon ile aktif bir yumurtalık hormonu olan molekül haline gelir.[17]

Gertrude Robinson, yüksek yağ asitlerinin sentezi için yöntemlerini kullanarak sentezledi n-triacontanoic asit ayrıca Melissik asit ve 13-oksodotetrakontanoik asit olarak da bilinir.[2][18]

Gertrude Robinson'un n-triacontanoic asit sentezi.

[18]

Oleik asit

Robinsonlar çift bağın yerini belirlediler ve ayrıca sentezlediler. oleik asit.[19]

Robinsons ’ın Oleik Asit Sentezi[19]

Robinsonların Oleik Asit Sentezi

Laktinik Asit

Mantarlardan izole edilen Laktinik Asit Lactarius cins bir ketostearik asit içerdiği gösterildi.[20] Robinsonlar, bunun aslında 6-ketostearik asit olduğunu gösterdi. Beckmann Dönüşümü [21] üzerinde oksim laktarinik asit. Daha sonra etil sodio-2-asetil-n-tridecoate ve 5-carbethoxyvaleryl klorür reaksiyonu ile 6-ketostearik asidi sentezlediler ve sonra hidroliz laktarinik asidin yapısını kanıtlamak için.[19]

Notlar

  1. ^ İngiliz Bilim İlerleme Derneği geleneklere göre sadece erkeklerin davet edildiği bir Bölüm Yemeği düzenlendi. Gertrude Robinson, "Bölgesel Akşam Yemeği ile aynı zamanda, aynı otelde ve aynı menüde bir akşam yemeği partisine ev sahipliği yaptı ve diğer kadın kimyagerleri, bölge görevlilerinin ve diğer önde gelen üyelerin eşlerini davet etti. Bu etkinliğin ardından İngiliz Derneği'nin tüm yemekleri kadınlara açıktı.[3]
  2. ^ Pigment çıkarabilecekleri bir makineden yoksun olan Robinsonlar, bunun yerine ilgili bitkileri tahtalarla kaplayacak ve sonra onların üzerinden ileri geri gideceklerdi.[3]

Referanslar

  1. ^ Medawar, P.B .; Robinson, G.M .; Robinson, R. Sentetik Diferansiyel Büyüme Önleyici. Doğa, 1943, 151, 195. doi:10.1038 / 151195a0
  2. ^ a b c d e f g Dunstan, A.E .; Woodhead, D.W .; Simonsen, J.L. Ölüm ilanı bildirimleri. J. Chem. Soc. , 1954, 2664–2668. doi:10.1039 / JR9540002664
  3. ^ a b c Rayner-Canham, M .; Rayner-Canham, G. Kimya Onların Hayatıydı: Öncü İngiliz Kadın Kimyagerler, 1880-1949, Imperial College Press: Londra, 2008. 435-438.
  4. ^ Olson, J.A .; Shea, K.M. Acc. Chem. Res., 2011, 44(5), 311–321.
  5. ^ a b Ogilvie, M.; Harvey, J. Bilimde Kadınların Biyografik Sözlüğü, Stratford Yayınları: New York, 2000.
  6. ^ Robinson, G.M. J. Chem. Soc., 1939, 61, 1606-1607.
  7. ^ Robinson, G.M .; Robinson, R. Biochem., 1934, 1687-1720.
  8. ^ Robinson, G.M .; Robinson, R. Biochem., 1931, 1687-1705.
  9. ^ a b Robinson, G.M .; Robinson, R. Biochem., 1932, 206-212.
  10. ^ Lawrence, W. J. C .; Price, J.R .; Robinson, G.M .; Robinson, R. Biochem., 1938, 1661-1667.
  11. ^ a b c Robinson, G.M .; Robinson, R. J. Chem. Soc., Trans., 1918, 113, 639-645.
  12. ^ a b Leeper, F.J .; Kelly, J.M. Organic Preparations and Procedures International: The New Journal for Organic Synthesis, 2013, 45:3, 171-210.
  13. ^ a b Wang, Z. Kapsamlı Organik İsim Reaksiyonları ve Reaktifler, Wiley: Hoboken, 2010.
  14. ^ Mundy, B.P .; Ellerd, M.G .; Favaloro, F.G. Organik Sentezde Reaksiyonların ve Reaktiflerin Adı, 2. baskı .; Wiley: Hoboken, 2005, 510-511.
  15. ^ a b Milgram, B.C .; Eskildsen, K .; Richter, S.M .; Scheidt, W.R .; Scheidt, K.A. J. Org. Chem., 2007, 72, 3941-3944.
  16. ^ Tanaka, H ..; Moriwaki, M .; Takahashi, T. Org. Lett., 2003, 5, 3807-3809.
  17. ^ a b c Robinson, G.M. J. Chem. Soc., 1930, 745-751.
  18. ^ a b Robinson, G.M. J. Chem. Soc., 1934, 1543-1545.
  19. ^ a b c Robinson, G.M .; Robinson, R. J. Chem. Soc., 1925, 127, 175-180.
  20. ^ Doğa, 1911, 87, 442.
  21. ^ Sluiter, C.H .; Lobry de Bruyn, C.A. KNAW, Bildiriler, 1904, 6, 773-778.