Heterokümülen - Heterocumulene
Bir heterokümülen en az üç zincir içeren bir molekül veya iyondur çift bağlar çift bağlı zincirdeki bir veya daha fazla atomun bir olduğu ardışık atomlar arasında heteroatom. Bu tür türler bir kümülen en az bir karbonun bir heteroatom ile yer değiştirmesi dışında, çift bağlı atom zincirinin yalnızca karbon içerdiği.[1] Bazı yazarlar tanımı, ardışık atomlar arasında yalnızca iki çift bağdan oluşan zincirlere sahip türleri içerecek şekilde gevşetir.[2] Ayrıca şöyle bilinir heteroalenler.
Yüzünden çift bağ kuralı heterokümülenler nadiren izole edilir. Bunun yerine polimerleşme eğilimindedirler. Ancak çoğu, seyreltik bir gaz olarak var oldukları yıldızlararası ortamda yaygındır. Uzun olanların çoğu çok kararsız ve reaktiftir ve bu nedenle geçici bir varoluşa sahiptir veya yalnızca seyreltik veya hareketsiz bir matris içinde hayatta kalabilir. Uzaydaki moleküler bulutlar çok seyreltiktir ve heterokümülenlerin tespit edilebilecek kadar uzun süre var olmasına izin verir. Bazı basit heterokümülenler, yaygın kimyasallar veya iyonlardır. Bunlar arasında karbon dioksit, karbon disülfid, karbon diselenide, siyanat, tiyosiyanat. Heterokümülenlerin bazı tanımları, birden fazla elementle birleştirilmiş çift bağlar içeren, ancak bunlara başka kısımlara sahip olabilen bileşikleri içerir. Bu sınıf şunları içerir: Keten, kükürt diimid, sülfin ve disikloheksilkarbodiimid. Bazı heterokümülenler şu şekilde davranabilir: ligandlar çeşitli metallerle.
Tepkiler
Bazı enerji verilmiş herterokümülenler, bir daire şeklinde bükülerek ve zincirin iki ucunu bağlayarak döngü yapabilir. Bunu yapabilen moleküller CCCB, CCCAl, CCCSi, CCCN veya CCCP'dir.[3]
Diğer dört atomlu heterokümülenler arasında CCBO, trikarbon monoksit (CCCO) ve CCCSDört atomlu heterokümülenler, siklize edildiğinde iki forma sahip olabilir. Uçurtma (veya eşkenar dörtgen) formda, bir karbon üçgeni, heteroatoma bağlı iki atomuna sahiptir. Fan formunda hetero atom, fan şeklinde düzenlenmiş üç karbon atomuna bağlanır. CCCSi'nin doğrusal, eşkenar dörtgen veya fan izomerleri vardır. Eşkenar dörtgen form, yakın uzayda bilinir. karbon yıldızı IRC + 10216.
CCCCO üç üyeli bir halkaya dönüşür.[3] CCCCN bir izonitril dönüştürmek.[3]
Moleküller
Bilinen diğer beş atomlu heterokümülenler arasında CCBCC, CCCCB, CCOCC, CCCCSi, CNCCO, HCCCO, HCCCS ve NCCCN.CCCCSi, uzayda doğrusal bir molekül olarak bilinir.
CCCCBO altı üyeli bir halkaya dönüşür. Diğer altı atomlu heterokümülen arasında OCCCCN ve HCNCNH bulunur.
Yedi atomlu heterokümülenler arasında NCCCCCN, HCCBCCH bulunur.
Bilinen dokuz atomlu bir heterokümülen, HCCCCCCCH'dir.
Tiyokümülenler bir kükürt atomuna sahiptir. Dikarbon monosülfür CCS ve trikarbon monosülfür CCCS içerirler. moleküler bulutlar.[4] SCnS zincirleri 27 nolu lazer ablasyon ile yapılabilir.[5]
Molekül tablosu
Bu tablo heterokümülen moleküllerini listeler. Heterokümülenlerin düz olduğu varsayılır, ancak bazı element kombinasyonları bükülmüş veya siklik moleküllerle sonuçlanır.
| bir tür heteroatom | |||||||||
| heteroatom | 1 karbon | 2 karbon | 3 karbon | 4 karbon | 5 karbon | 6 karbon | 7 karbon | 8 karbon | 9 karbon |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| B | CCB | CCBCC, CCCCB | |||||||
| N | CCN NCCN | CCCN[6] NCCCN | CCCCN NCCCCN | NCCCCCN C5N[6] | |||||
| Ö | OCO | CCO[7] | CCCO OCCCO | C4Ö[7] C4Ö2 | OC5Ö | C6Ö[7] | C8Ö[7] | ||
| Si | CCSi bükülmüş | CCCSi yüzük | CCCCSi[6] | C6Si[6] | |||||
| P | ÇKP | ||||||||
| S | SCS | CCS | CCCS SCCCS | C4S[8] SCCCCS[8] | C5S[8] SC5S[8][9] | C6S[10] | SC7S[10] | SC9S[10] | |
| Cl | CCCl | CCCCl bükülmüş | |||||||
| Se | CSe2 | SECCCSe[11] |
İki farklı hetero atom
| atom 1 | H | B | N | Ö | F | Al | Si | P | S | Cl | Gibi | Se | Br |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| B | |||||||||||||
| N | HCNHCCCN HCnN n = 5,7,9,11 HCNCC[6] HCCNC[6] | -OCN -NCO | -SNC -NCS | ||||||||||
| Ö | |||||||||||||
| F | |||||||||||||
| Al | |||||||||||||
| Si | |||||||||||||
| P | |||||||||||||
| S | HC2-8S (HCS bükülmüş)[12] | NCS (NCCS bükülmüş) NC3-7S[12] | OCS | ||||||||||
| Cl | |||||||||||||
| Gibi | |||||||||||||
| Se | -SeCN | ||||||||||||
| Br |
Referanslar
- ^ IUPAC, Kimyasal Terminoloji Özeti, 2. baskı. ("Altın Kitap") (1997). Çevrimiçi düzeltilmiş sürüm: (2006–) "heterokümülenler ". doi:10.1351 / goldbook.H02797
- ^ Kumar, Akshai; Samuelson, Ashoka G. (Ocak 2011). "Grup (IV) metal alkoksitler tarafından katalize edilen karbondioksit ve fenil izosiyanatın metatezi: Deneysel ve hesaplamalı bir çalışma" (PDF). Kimya Bilimleri Dergisi. 123 (1): 29–36. doi:10.1007 / s12039-011-0069-4.
- ^ a b c Wang, Tianfang; Bowie, John H. (Kasım 2011). "Doğrusal kümülenler ve heterokümülenlerin döngüselleştirme reaksiyonlarının nötrleştirme-yeniden iyonlaştırma prosedürü ve / veya başlangıç hesaplamaları kullanılarak incelenmesi". Kütle Spektrometresi İncelemeleri. 30 (6): 1225–1241. Bibcode:2011MSRv ... 30.1225W. doi:10.1002 / mas.20328. PMID 21400561.
- ^ Yamamoto, Satoshi; Saito, Shuji; Kawaguchi, Kentarou; Kaifu, Norio; Suzuki, Hiroko (Haziran 1987). "Yeni bir karbon zinciri molekülü C3S'nin laboratuar tespiti ve astronomik tanımı". Astrofizik Dergisi. 317: L119. Bibcode:1987ApJ ... 317L.119Y. doi:10.1086/184924.
- ^ Burnin, Andrei; BelBruno, Joseph J. (Kasım 2003). "Doğrudan Lazer Ablasyon ile SCnS Doğrusal Zincir Üretimi". Fiziksel Kimya Dergisi A. 107 (45): 9547–9553. Bibcode:2003JPCA..107.9547B. doi:10.1021 / jp0304071.
- ^ a b c d e f Botschwina, Peter (2003). "Yıldızlararası moleküllerin spektroskopik özellikleri: Teori ve deney". Fiziksel Kimya Kimyasal Fizik. 5 (16): 3337. Bibcode:2003PCCP .... 5.3337B. doi:10.1039 / b303753n.
- ^ a b c d Ohshima, Yasuhiro; Endo, Yasuki; Ogata, Teruhiko (22 Ocak 1995). "Üçlü karbon monoksitlerin, C2O, C4O, C6O ve C8O'nun Fourier dönüşümü mikrodalga spektroskopisi". Kimyasal Fizik Dergisi. 102 (4): 1493–1500. Bibcode:1995JChPh.102.1493O. doi:10.1063/1.468881.
- ^ a b c d Szczepanski, Ocak; Hodyss, Robert; Fuller, Jason; Vala, Martin (Nisan 1999). "Katı Ar İçinde İzole Edilen Küçük Karbon − Kükürt Kümelerinin Kızılötesi Soğurma Spektroskopisi". Fiziksel Kimya Dergisi A. 103 (16): 2975–2981. Bibcode:1999JPCA..103.2975S. doi:10.1021 / jp984700q.
- ^ Thorwirth, S .; Salomon, T .; Fanghänel, S .; Kozubal, J.R .; Dudek, J.B. (Eylül 2017). "Karbon-kükürt kümelerinin yüksek çözünürlüklü kızılötesi parmak izleri: C'nin ν1 bandı5S ". Kimyasal Fizik Mektupları. 684: 262–266. Bibcode:2017CPL ... 684..262T. doi:10.1016 / j.cplett.2017.06.032.
- ^ a b c Wang, Haiyan; Szczepanski, Ocak; Cooke, Andrew; Brucat, Philip; Vala Martin (2005). "CnS (n = 2, 6) ve CnS2 (n = 7, 9, 11, 13, 15) doğrusal karbon-kükürt kümelerinin titreşimsel soğurma spektrumları". Uluslararası Kuantum Kimyası Dergisi. 102 (5): 806–819. Bibcode:2005IJQC..102..806W. doi:10.1002 / qua.20383.
- ^ Pu, Liang; Zhao, Xiao; Zhang, Zhong; King, R. Bruce (Mayıs 2017). "Tungsten Kapaklı Kümülenler için C3 Kaynakları Olarak Daha Ağır Karbon Altkalkojenitler: Teorik Bir Çalışma". İnorganik kimya. 56 (10): 5567–5576. doi:10.1021 / acs.inorgchem.6b02958. PMID 28459557.
- ^ a b McCarthy, M. C .; Cooksy, A. L .; Mohamed, S .; Gordon, V. D .; Thaddeus, P. (Şubat 2003). "Nitrojen-Sülfür Karbon Zincirlerinin Rotasyonel Spektrumları NCnS, n = 1–7" (PDF). Astrofizik Dergi Eki Serisi. 144 (2): 287–297. Bibcode:2003ApJS..144..287M. doi:10.1086/344727.