Metalakarboksilik asit - Metallacarboxylic acid

Bir metalakarboksilik asit bir metal kompleksi CO ligandıyla2H. Bu bileşikler, aşağıdakileri içeren reaksiyonlarda ara ürünlerdir: karbonmonoksit ve karbon dioksit bu türler, su gazı kayma reaksiyonu. Metalakarboksilik asitler de denir hidroksikarboniller.[1]

Hazırlık

Metalakarboksilik asitler esas olarak şunların saldırısıyla ortaya çıkar: hidroksit elektrofilik üzerinde metal karbonil kompleksleri. Örnek bir sentez, katyonik bir demir karbonilin stokiyometrik miktarda baz ile reaksiyonudur:[2]

[(C5H5) (CO)2FeCO] BF4 + NaOH → [(C5H5) (CO)2FeCO2H + NaBF4

Basit metal karbonillere uygulandığında, bu tür bir dönüşüme bazen Hieber baz reaksiyonu. Dekarboksilasyon Elde edilen anyonun% 50'si anyonik hidrit kompleksini verir. Bu dönüşüm sentezi ile gösterilmektedir. [HFe (CO)4]− itibaren demir pentakarbonil.[3]

Fe (CO)5 + NaOH → NaFe (CO)4CO2H
NaFe (CO)4CO2H → NaHFe (CO)4 + CO2

Bağıntılı bileşikler

Metalakarboksilik asitler, karboksilat anyonları, L ile dengede bulunur.nMCO2−.

Metalakarboksilat esterler (LnMCO2R) alkoksitin metal karbonile eklenmesiyle ortaya çıkar:

[LnM-CO]+ + ROH → [LnM-CO2R] + H+

Metalakarboksilik amidler (LnMC (O) NR2) metal karbonile amid ilavesiyle ortaya çıkar:

[LnM-CO]+ + 2 RNH2 → [LnM-C (O) N (H) R] + RNH3+

Metalla türevleriDithiakarboksilik asitler de bilinmektedir. Anyonik kompleksler ile muamele edilerek hazırlanırlar. karbon disülfid.[4]

Referanslar

  1. ^ James R. Sweet, William A. G. Graham (1982). "Karbonil (η-siklopentadienil) nitrosilfenyum Grubunun Hidrido ve Hidroksikarbonil Bileşikleri". Organometalikler. 1 (7): 982–986. doi:10.1021 / om00067a016.CS1 Maint: yazar parametresini (bağlantı)
  2. ^ Kolomnikov, T. V .; Lysyak, Yu (1988). "Metal-karboksilik Asitler ve Türevleri". Russ. Chem. Rev. 57 (5): 406. Bibcode:1988RuCRv..57..406K. doi:10.1070 / rc1988v057n05abeh003359.
  3. ^ Brunet, J. J. (1990). "Tetrakarbonilhidridoferratlar, MHFe (CO),: Organik Sentez ve Katalizde Çok Yönlü Araçlar". Chem. Rev. 90 (6): 1041–1059. doi:10.1021 / cr00104a006.
  4. ^ Dombek, R. Duane; Angelici, Robert J. (1977). Dikarbonil (η5-Siklopentadienilksito-Karbonil) Demir (1 +) Hekzaflorofosfat (1 -) ve Dikarbonil (η 5-Siklopentadienil) - [(Metiltiyo) Tiyokarbonil] Demir. İnorganik Sentezler. 17. s. 100ff. doi:10.1002 / 9780470132487.ch29. ISBN  9780470132487.