Polirotaksan - Polyrotaxane

Bir polirotaksan çok sayıda halkanın bir moleküler aks üzerine geçirildiği ve iki hacimli uç grup tarafından çözülmesinin engellendiği, diziler ve halkalardan oluşan mekanik olarak birbirine kenetlenmiş bir molekül türüdür. Gibi oligomerik veya polimerik türleri rotaksanlar polirotaksanlar ayrıca enerji girdisini moleküler hareketlere dönüştürebilir, çünkü halka hareketleri harici uyaranla kontrol edilebilir.[1] Polirotaksanlar, onlarca yıldır büyük ilgi görmüştür, çünkü bunlar işlevsellik oluşturmaya yardımcı olabilirler moleküler makineler karmaşık moleküler yapıya sahip.[2]

Olmasa da kovalent bağlar eksenler ve halkalar arasında, polirotaksanlar yüksek serbest aktivasyon enerjisi nedeniyle stabildir (Gibbs enerjisi ) eksenlerden halkaları geri çekmek için aşılması gerekiyor. Ayrıca, halkalar eksenler boyunca serbestçe hareket edebilir ve dönebilir, bu da polirotaksanların büyük miktarda iç serbestlik derecesine yol açar. Bu topolojik olarak birbirine kenetlenmiş yapı nedeniyle, polirotaksanlar, geleneksel polimerlerle karşılaştırıldığında birçok farklı mekanik, elektriksel ve optik özelliğe sahiptir.[3]

Ek olarak, mekanik olarak birbirine kenetlenmiş yapılar, bir tip olan kayar halka malzemelerinde muhafaza edilebilir. çok moleküllü ağ, farklı polirotaksanlarda halkaların çapraz bağlanmasıyla sentezlenir (sekiz şeklinde çapraz bağlama denir). Kayar halka malzemelerinde, halkaların çapraz bağları, kasnaklara benzer olan diş açma polimer ağlarının gerilimini eşitlemek için eksenler boyunca serbestçe geçebilir. Bu özel yapı ile kayar halka malzemeleri, farklılıkları nedeniyle oldukça gerilebilir mühendislik malzemeleri üretilebilir. Mekanik özellikler.[4]

Halkalar ve eksenler biyolojik olarak parçalanabilir ve biyolojik olarak uyumluysa, polirotaksanlar gen / ilaç dağıtımı gibi biyomedikal uygulamalar için de kullanılabilir. Polirotaksanların diğer biyomedikal polimerlere göre avantajı, örneğin polisakkaritler Bir kimyasal uyarıcı ile çıkarıldığı gibi, hacimli tıpalar çıkarılırsa, birbirine kenetlenmiş yapılar iplerin uçlarındaki hacimli tıpalarla muhafaza edildiği için, halkalar eksenlerden ayrılır. Şiddetli yapısal değişiklik, belirli bir varış noktasında tıpalar kesildiğinde ilaç veya genin halkalar ile serbest bırakılabildiği programlanmış ilaç veya gen dağıtımı için kullanılabilir.[5]

Rotaxane ve Polyrotaxane

Polirotaksan türleri

Rotaksan birimlerinin konumuna göre, polirotaksanlar esas olarak iki türe ayrılabilir: rotaksan birimlerinin ana zincir (eksen) üzerinde yer aldığı ana zincir polirotaksanlar ve rotaksan birimlerinin yerleştirildiği yan zincir polirotaksanlar Yan zincir. Karşılık gelen polipseudorotaksanlar da aynı prensibe göre bölünebilir: uçlarda durdurucu bulunmayan ana zincir polipseudorotaksları veya yan zincir polipseudorotaksanları.

Hem ana zincirli polirotaksanlarda hem de yan zincirli polirotaksanlarda, diğer polimerlerden benzersiz özellik, halka biriminin dizi birimlerine göre farklı hareket potansiyelidir. Düzeneğin şekli ve konumu, sıcaklık, pH veya diğer çevre koşullarındaki değişikliklere farklı tepkiler gösterebildiğinden, polirotaksanların birçok ayırt edici özelliği vardır.[6]

Ana zincir polirotaksanlar

Ana zincir polirotaksanlar, polimer omurgaların (ana zincir), hacimli tıpalarla birbirine kenetlenen siklik moleküllerle konukçu-konuk etkileşimlerinden oluşur.

Ana zincir polirotaksanlar için beş ana sentez yolu vardır.[7][8][9]

(1) Siklizasyon ana zincir varlığında.

Ana zincir polirotaksanlara sentez yolları

Bu sentez yolu, siklizasyon reaksiyonlarının yüksek seyreltme koşullarını gerektirir. Ancak çoğu durumda rotaksan oluşumu için yüksek seyreltme koşullarını sürdürmek zordur. Bu sorunu çözmek için diğer olası yöntemler, metale dayalı siklizasyon gibi şablon siklizasyonlardır. şelasyon, değişim-transfer karmaşıklık veya dahil etme kompleksleri.

(2) Monomerik rotaksan birimlerinin polimerizasyonu.

Stabil rotaksan monomerlerini polimerize ederek polirotaksanlar elde edilir. Bu yöntem, monomerik rotaksan birimleri çözücüde stabildir ve polimerize edilebilen aktif gruplara sahiptir, bu da halkaların ana zincirden ayrılmayacağı anlamına gelir.

(3) Kimyasal dönüşüm.

Bu yöntemde özel olarak tasarlanmış doğrusal polimerler gerekmektedir. Tasarlanmış monomerler, siklik bileşiklerin öncülleri ile özel doğrusal polimerler elde etmek için polimerize edilir. Hacimli tıpalar polimer zincirlerinin iki tarafında modifiye edildikten sonra, prekürsörlerdeki "geçici" kimyasal bağlar, ana zincir üzerinde bir polirotaksan haline gelen döngüsel yapı oluşturmak için bölünür. Bu yöntemin dezavantajı, öncüllerle özel doğrusal polimerlerin tasarlanması ve sentezlenmesi sürecinde ihtiyaç duyulan karmaşık kimyadır ve polirotaksanlara geçişler, örn. seçici kimyasal bağ klivajı. Bu yöntemde birçok sentez adımı gereklidir.

(4) Önceden oluşturulmuş ana zincir moleküllerinin önceden oluşturulmuş halkalardan geçirilmesi.

Dördüncü yaklaşım, polirotaksanları sentezlemek için en basit yöntemdir. Çözeltideki ana zincir polimerleri ve halkaların karıştırılması yoluyla, polirotaksanlar, halkaların zincirlerden ayrılmasını önlemek için hacimli tıpalar eklendikten sonra elde edilebilir. Her zincirdeki halka sayısı, diş açma dengesine bağlıdır. Zincir uçlarının düşük konsantrasyonundan kaynaklanan kinetik sınırlamalar ve entropik etkiler de ayrıca dikkate alınmalıdır. Bu engellerin üstesinden gelmek için şablon diş açma (aşağıya bakınız), denge sabitini değiştirerek diş çekme halkalarının sayısını dinamik olarak geliştirebilen uygun bir alternatiftir.

(5) Önceden oluşturulmuş halkaların varlığında doğrusal makromolekül üretimi.

Bu yaklaşıma iki genel yöntem dahil edilmiştir: "istatistiksel yaklaşım" ve "şablon iş parçacığı yaklaşımı".

"İstatistiksel yaklaşımda", halkalar ve teller arasındaki etkileşim zayıf bir şekilde çekici veya itici ve hatta ihmal edilebilir. Fazla halka kullanılması yoluyla, diş açma veya açma için denge, polimerizasyondan önce diş açma tarafına zorlanır. Sentez yolu 1 ile karşılaştırıldığında halkalar rotaksanlar yerine sistemin ana bileşenidir, bu nedenle bu yöntemler için yüksek seyreltme koşulları gerekli değildir.

"Şablon diş çekme yaklaşımı" nda, istatistiksel yaklaşımın aksine, sentez yolu 1'de bahsedilen metal şelasyonlar veya yük transfer etkileşimleri gibi halkalar ve sicimler arasındaki etkileşimlerin çekici olması gerekir. Bu nedenle denge entalpik olarak tahrik edilir. entalpinin negatif olduğu yer. Bu yöntemde, çok sayıda diş çekme halkası elde edilebilir, bu nedenle, stokiyometrik olarak polirotaksanların halka oranını kontrol eder.

Threading equilibrium in synthesis route 5 to polyrotaxanes

"İstatistiksel yaklaşım" ın bir örneği, bir polirotaksanın, oligomerik etilen glikoller (sicim) ve taç eterler (halka) ve naftalen-1,5-di-izosiyanat (tıpa) tarafından bir araya getirilen rotaksan monomerinin polimerleştirilmesiyle sentezlenmesidir. zincir halkası sisteminde diş açma dengesini içerir.[10]

Siklodekstrinler polirotaksanlarda konak moleküller (halka) olarak kapsamlı bir şekilde çalışılmıştır. poli (etilen glikol) ler moleküler bir kolye oluşturmak için a-siklodekstrinlerle birleşebilir.[11] Her iki etilenoksi tekrar birimi poli (etilen glikol) ler bir α-siklodekstrin içinde iplik geçirebilir. Modeller, form mesafesinin zikzaklı tekrar birimlerinin yapısı, a-siklodekstrinlerdeki kavite boyutuna karşılık gelir. Bu, poli (etilen glikol) lerin P-siklodekstrin ile rotaksanları neden oluşturamadıklarını da açıklayan klasik bir "şablon diş açma" örneğidir.

Cyclodextrin.svg

Taç eterler, polirotaksanların sentezinde kullanılan başka bir monomakrosiklik polimerler türüdür. Polirotaksanlar gerçekleştirilerek hazırlanabilir aşamalı büyüme polimerizasyonları huzurunda alifatik taç eterler. Çoğu durumda, taç eterler ile OH veya NH / NHCO kısımları arasındaki hidrojen bağı, düzenekler şeklinde yer alır. Diş açma verimliliği, taç moleküllerinin boyutlarının büyümesiyle artacaktır.[12] Ek olarak, tıpalar ayrıca diş açma verimliliğini büyük ölçüde artıracaktır.[13]

Various crown ethers (molecular diagrams).png

Metal koordinasyonu polirotaksan yapıları oluşturmak için de kullanılabilir. Bu yöntemde, rotaksan yapılarının koordinasyon bölgelerini belirlemek için sentez şablonları olarak metal iyonları kullanılır. Konjuge polirotaksanlar, metal şablon stratejileri ile sentezlenebilir ve ardından elektropolimerizasyon bu, halka alıntıları ve konjuge omurga (dizi) arasındaki elektronik bağlantının ayarlanmasını sağlar.

Yan zincir polirotaksanlar

Yan zincir polirotaksanları, polimer yan zincirlerinin, hacimli tıpalar tarafından birbirine kenetlenen siklik moleküller ile konukçu-konuk etkileşimleriyle oluşturulur.

Başlıca üç tür yan zincirli polirotaksan vardır:[14]

(1) Poliaksis / rotor: Yan zincirde birbirine kenetlenmemiş siklik moleküllerle birleştirilmiş tarak benzeri polimerler.

(2) Polyrotor / eksen: Polimerler, polipseudorotaxanes oluşturmak için konuk moleküller ile birleşen yan zincir üzerinde siklik moleküllere sahiptir.

Yan zincir polirotaksanlara sentez yolları

(3) Polyrotor / polyxis: Polimerler, yan zincirde konuk olan polimerlerle birleştirilmiş kovalent olarak bağlanmış siklik molekül parçalarına sahiptir.

Ana zincir polirotaksanlara sentez yollarına benzer şekilde, yan zincir polirotaksan için esas olarak altı yaklaşım vardır.

(1) Gerçekleştirilen aşı polimerinin halka diş açma[15]

(2) Halka aşılama[16]

(3) Rotaksan aşılama[17]

(4) Makromonomerin halkalarla polimerizasyonu

(5) Rotaksan-monomerin polimerizasyonu

(6) Kimyasal dönüşüm

Benzer şekilde, zincir ve halkaların pozisyonları değiştirilebilir, bu da karşılık gelen yan zincir polirotaksanlarla sonuçlanır.

Özellikleri

Bir polirotaksan içinde, geleneksel bir polimerden farklı olarak moleküller, kovalent bağlarla değil, hidrojen oluşturma veya değişim transferi gibi mekanik bağlarla bağlanır. Ayrıca, halkalar, büyük miktarda polirotaksan serbestliği ile sonuçlanan akslar üzerinde dönebilir veya eksen etrafında dönebilir. Moleküllerin bu alışılmadık kombinasyonu, polirotaksanların ayırt edici özelliklerine yol açar.

Kararlılık ve çözünürlük

Rotaksan birimlerinin uçlarında tıpaların varlığından dolayı, polirotaksanlar polipseudorotaksanlardan termodinamik olarak daha kararlıdır (polirotaksan ile benzer yapıdadır, ancak iki ucunda tıpalar yoktur). Ayrıca, hidrojen bağı veya yük transferi gibi konuk ve konak moleküller arasındaki etkileşimler çekici ise, çekici etkileşimleri olmayanlara göre daha iyi kararlılıklara sahip olurlar. Bununla birlikte, halka-halka, halka-omurga veya omurga-omurga arasındaki etkileşimleri bozabilecek veya kesintiye uğratabilecek spesifik tuzlar, pH durumu veya sıcaklık değişiklikleri, polirotaksanların yapısal bütünlüğünü yok edecektir. Örneğin, dimetilformamid veya dimetil sülfoksit kesintiye uğratabilir hidrojen bağı siklodekstrin bazlı polirotaksanlarda siklodekstrinler arasında. Ayrıca, pH değişikliği veya yüksek sıcaklık da kristalin alanları yok edebilir. Stoperler ve zincirler arasındaki bazı kimyasal bağlar, asidik veya bazik solüsyonda stabil değildir. Durdurucular zincirden kestikçe, halkalar akslardan ayrılacak ve bu da polirotaksanların ayrılmasına yol açacaktır.

Örneğin, a-siklodekstrinler ve polietilen glikol tarafından birleştirilmiş bir "moleküler kolye"[18] suda ve dimetilfomamidde çözünmez, ancak ebeveynlerinin bileşenleri a-siklodekstrin ve polietilen glikol çözülebilir ve bu sentez suda gerçekleşebilir. Ürün, dimetil sülfoksit veya 0.1 M sodyum hidroksit çözeltisi içinde çözünür. Bunun nedeni, siklodekstrinler arasındaki hidrojen bağının olmasıdır. Hidrojen bağı, dimetil sülfoksit veya baz çözeltisi tarafından yok edildiğinden, çözünebilir, ancak su, siklodekstrinler arasındaki hidrojen etkileşimini deforme etmez. Ek olarak, kompleksleşme süreci termodinamik testlerde ekzotermiktir ve bu da hidrojen bağının varlığına karşılık gelir.

Fotoelektronik özellikler

Polytorotaksanların özelliklerinden biri, fotoaktif veya elektrionik-aktif birimleri mekanik olarak birbirine geçmiş yapılara sokarken fotoelektronik tepkiyi içerir.

Örnekler için polirotaksan yapıları, uçlarda halkalar ve diğer moleküller üzerinde aşılanan floresan söndürme moleküllerini güçlendirebilir.[19] Bir floresanın amplifikasyonu kemosensör Polimerdeki enerji göçünü artıran polirotaksan yapısı kullanılarak elde edilebilir. Delik-elektron çiftinin rotaksan bölgelerine hızlı bir göçünün ardından, enerji göçünün artmasına yol açan hızlı bir kombinasyonun izlediği bulundu. Ek olarak, bu polirotaksanların iletkenliği ana bileşenlerden daha düşüktü.

Ayrıca iletken polirotaksanlar, polirotaksan yapısında metal bağlama kullanılarak elde edilebilir. Örneğin, konjuge bir omurga içeren bir polirotaksan, metal şablon ve elektropolimerizasyon yoluyla sentezlenebilir.[20] Bir önceki iyonu çıkarmak için daha güçlü bağlanma kabiliyetine sahip başka bir metal kullanıldığında metal iyon bağlanması tersine çevrilebilir, bu da "iskele etkisi tersine çevrilebilirliği" ile sonuçlanır. Serbest koordinasyon alanları ve organik matris, kararsız yapı iskelesi tarafından korunabilir.

Potansiyel uygulama

Moleküler Makineler

Mekanik olarak birbirine kenetlenmiş birçok molekül oluşturmak için incelenmiştir. moleküler makineler. Moleküller geleneksel kovalent bağlar yerine mekanik bağlarla bağlandığından, bir bileşen diğer ana bileşen etrafında hareket edebilir (mekik) veya dönebilir, bu da mekanik olarak birbirine geçmiş moleküllerin büyük miktarda serbest kalmasına neden olur. Polirotaksanlar, karşılık gelen rotaksanların polimer formu olarak moleküler makinelerde de uygulanır.

Örneğin, moleküler mekiğin mekik hareketi, çözücü veya sıcaklık ile kontrol edilebilir.[21] Halkalar ve sicimler arasındaki hidrofobik etkileşim ve halkalar ile bağlayıcılar arasındaki itici etkileşim nedeniyle, bu etkileşimleri etkileyebilen koşullar, moleküler mekikteki halkaların hareketliliğini kontrol etmek için kullanılabilir. Ek olarak, polirotaksanları oluşturmak için katyonik veya anyonik birimler kullanılırsa, çözeltideki tuzlar veya pH, moleküler mekiğin halka hareketini kontrol etmek için alternatif bir yöntem olan halkalar ve sicimler arasındaki yük etkileşimlerini de etkileyecektir.[22]

Poli [2] rotaksan "papatya zincirleri "(bir zincir oluşturacak şekilde birbirine bağlı gövdeleri olan papatya dizisi gibi), moleküler bir kas oluşturmak için kullanılabilen bir molekül örneğidir.[23] Poli [2] rotaksan, kasın davranışlarına benzer olan, "moleküler bir kas" oluşturmak için ideal bir model olan dış uyarana yanıt olarak genişleyebilir veya küçülebilir. Zincir üzerindeki halka istasyonları pH veya ışık ile kontrol edilebilir. "Papatya zinciri" yapısı nedeniyle, papatya dizimi üzerindeki iki halka, bir istasyondan diğerine geçecek ve bu, iki halka arasındaki mesafeyi ve tüm papatya zincirinin durumunu değiştirecektir. Halkalar yaklaştığında, "genişleme" durumu olan papatya zincirinin tüm boyutu artacaktır. Halkalar diğer istasyona geldikçe molekül, küçültülmüş boyut olarak "küçülme" durumuna dönüşür.[24]

Kaydırma Halkası Malzemeleri

Son derece gerilebilir-ısıya duyarlı hidrojeller-kayar halka-polirotaksan-çapraz-ncomms6124-s3

Polirotaksanlarda bulunan halkaların kimyasal olarak çapraz bağlanmasıyla kayan jeller, sekiz şeklindeki çapraz bağlarla topolojik olarak birbirine kenetlenerek elde edilir. Bir polimer ağı (jel) olmasına rağmen, halkalar polimer ağdaki polirotaksanlara sabitlenmemiştir, halkaların çapraz bağları polimer zinciri boyunca serbestçe hareket edebilmektedir. Bu, kasnak etkisine atıfta bulunulan kasnak tarzı gibi ağın gerilimini eşitleyebilir. Kimyasal jellerde, heterojen polimerin uzunlukları sınırlı veya sabit olduğundan polimer zincirlerinin kırılması kolaydır. Sonuç olarak, kimyasal jel yüksek bir basınç altında olduğunda, gerilim bütüne eşitlenemez. Tersine, ağdaki en zayıf kısım daha kolay kırılacak ve bu da jelin zarar görmesine neden olacaktır. Bununla birlikte, kayar halka malzemelerinde, polimer zinciri, kasnaklar gibi sekiz şeklindeki çapraz bağlardan geçebilir ve ağın gerilimini eşitleyebilir. Sonuç olarak, kayar halka malzemeleri, gerildiğinde uzunluğunun 24 katına kadar oldukça gerilebilir malzemeler oluşturmak için uygulanır ve bu işlem tersine çevrilebilir.[25]

İlaç / gen dağıtımı

Polirotaksanlar bileşenlerden oluşmasına rağmen, çözünürlükleri konakçı veya konuk moleküllerden farklıdır. Örnekler için, siklodekstrin bazlı polirotaksanlarda, siklodekstrinlerin hidrofilikliği veya dış yapısının yüksek polaritesinden dolayı, konuk moleküller hidrofobik veya polar olmayan olmasına rağmen, bazı polirotaksanlar su veya diğer polar çözücüler içinde çözünebilir. Bu suda çözünürler, ilaç veya gen taşıyıcılarına uygulanabilir.

İlaç / gen dağıtımına uygulanan polirotaksanların iki ana avantajı vardır:

Hedefleme

Mekanik olarak birbirine kenetlenmiş yapılar, iplerin uçlarındaki hacimli tıpalarla muhafaza edildiğinden, hantal tıpalar, örneğin kimyasal bir uyarıcı ile çıkarılırsa, halkalar eksenlerden ayrılır. Şiddetli yapısal değişiklik, programlanmış ilaç veya gen dağıtımı için kullanılabilir; bunlardan ilaç veya gen, tıpalar belirli varış noktasında kesildiğinde halkalarla salınabilir.

Örneğin, halkalar, omurgalar tarafından oluşturulan bir polirotaksan kullanılarak, daha sonra bir disülfür bağ (veya vücutta ayrılabilen diğer kimyasal bağ).[26] Katyon işlevli polirotaksanlar, pDNA ile bağlanarak kompleks oluşturabilir. elektronstatik etkileşim. Glutatyon (veya hassas kimyasal bağı ayırabilen diğer ilgili kimyasallar) hedef hücrelerde aşırı eksprese edilir. Polirotaksan / plazmid DNA (pDNA) kompleksleri hedef hücreler tarafından alındığında, hücreler arası glutatyon, polirotaksanların sonundaki tıpaları kesmek için disülfür bağını kesebilir ve bu da polirotaksanların ayrılmasına neden olur. Halkalar zincirden ayrılırken, pDNA halka molekülleri ile salınır.

Uzun vadeli kontrollü salım

Poli (sözde) rotaksanların bir başka avantajı, ilaçların veya genlerin uzun süreli salınımı yeteneğidir. Bazı polirotaksanlar, supramoleküler hidrojel adı verilen fiziksel bir hidrojel oluşturmak için kullanılabilir. Bu durumlarda, bu ağ içinde büyük miktarda su tutabilen, poli (sözde) rotaksanlar tarafından oluşturulan üç boyutlu fiziksel olarak çapraz bağlı bir ağ elde edilebilir. Çözeltiye suda çözünür ilaçlar veya genler eklenirse, supramoleküler hidrojellerde kapsüllenebilir. Ayrıca, poli (sözde) rotaksanlar ve kapsüle edilmiş ilaçlar / genler arasındaki etkileşimi artıran ve taşıyıcılara başka önceden belirlenmiş fonksiyonları sağlayan poli (sözde) rotaksanların birimlerinde işlevsel birimler kullanılabilir. Ağ, su bazlı ortamda daha da şiştikçe, taşıyıcının bir kısmı kademeli olarak çözülür, böylece kapsüllenmiş ilaç veya gen, hidrojellerden uzun bir süre boyunca salınabilir.[27][28]

Referanslar

  1. ^ Harada, Akira (2001-06-01). "Siklodekstrin Tabanlı Moleküler Makineler". Kimyasal Araştırma Hesapları. 34 (6): 456–464. doi:10.1021 / ar000174l. ISSN  0001-4842.
  2. ^ Mayumi, Koichi; Ito, Kohzo; Kato, Kazuaki (2015-10-13). Polirotaksan ve Kaydırma Halkası Malzemeleri. doi:10.1039/9781782622284. ISBN  9781849739337.
  3. ^ Supramoleküler Polimer Kimyası - Wiley Çevrimiçi Kitaplığı. 2011. doi:10.1002/9783527639786. ISBN  9783527639786.
  4. ^ Mayumi, Koichi; Ito, Kohzo; Kato, Kazuaki (2015-10-13). Polirotaksan ve Kaydırma Halkası Malzemeleri. doi:10.1039/9781782622284. ISBN  9781849739337.
  5. ^ Ma, Xing; Zhao, Yanlı (2015-08-12). "Konakçı-Misafir Etkileşimlerine Dayalı Supramoleküler Sistemlerin Biyomedikal Uygulamaları". Kimyasal İncelemeler. 115 (15): 7794–7839. doi:10.1021 / cr500392w. ISSN  0009-2665. PMID  25415447.
  6. ^ Gibson, Harry W .; Bheda, Mukesh C .; Engen, Paul T. (1994). "Rotaksanlar, katenanlar, polirotaksanlar, polikatenanlar ve ilgili malzemeler". Polimer Biliminde İlerleme. 19 (5): 843–945. doi:10.1016/0079-6700(94)90034-5.
  7. ^ Harada, Akira (2006-01-01). "Polirotaksanların Sentezi". Malzeme Bilimi ve Teknolojisi. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. doi:10.1002 / 9783527603978.mst0236. ISBN  9783527603978.
  8. ^ Gibson, Harry W .; Bheda, Mukesh C .; Engen, Paul T. (1994). "Rotaksanlar, katenanlar, polirotaksanlar, polikatenanlar ve ilgili malzemeler". Polimer Biliminde İlerleme. 19 (5): 843–945. doi:10.1016/0079-6700(94)90034-5.
  9. ^ Huang, Feihe; Gibson, Harry W. (2005-10-01). "Polipseudorotaksanlar ve polirotaksanlar". Polimer Biliminde İlerleme. 30 (10): 982–1018. doi:10.1016 / j.progpolymsci.2005.07.003.
  10. ^ Agam, Giora; Graiver, Daniel; Zilkha, Albert (1976-08-01). "İstatistiksel yöntemlerle topolojik izomerlerin oluşumu üzerine çalışmalar". Amerikan Kimya Derneği Dergisi. 98 (17): 5206–5214. doi:10.1021 / ja00433a026. ISSN  0002-7863.
  11. ^ Harada, Akira; Li, Jun; Kamachi, Mikiharu (1992-03-26). "Moleküler kolye: birçok dişli α-siklodekstrin içeren bir rotaksan". Doğa. 356 (6367): 325–327. Bibcode:1992Natur.356..325H. doi:10.1038 / 356325a0.
  12. ^ Walba, David M. (1985). "Topolojik stereokimya". Tetrahedron. 41 (16): 3161–3212. doi:10.1016 / s0040-4020 (01) 96671-2.
  13. ^ Schill, Gottfried; Logemann, Enno; Littke, Walter (Ağustos 1984). "Makrocyclen, Catenane ve Knoten". Unserer Zeit'te Chemie. 18 (4): 130–137. doi:10.1002 / ciuz.19840180404.
  14. ^ Harada, Akira (2006-01-01). "Polirotaksanların Sentezi". Malzeme Bilimi ve Teknolojisi. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. doi:10.1002 / 9783527603978.mst0236. ISBN  9783527603978.
  15. ^ Calderon, Verónica, vd. "Sarkıt yapıda taç eterleri veya bunların dipodal benzerlerini taşıyan yeni aromatik poliamidlerin sentezi ve karakterizasyonu. II. Benzo ‐ 15 ‐ taç ‐ 5 ve orto ‐ bis [2‐ (2 ‐ etoksietoksi) etoksi] benzen." Journal of Polymer Science Bölüm A: Polimer Kimyası 44.13 (2006): 4063-4075.
  16. ^ Doğdu, Markus; Ritter, Helmut (Ağustos 1991). "Yan zincirlerde kovalent olmayan bağlı siklodekstrinler içeren tarak benzeri rotaksan polimerleri". Makromoleküler Hızlı İletişim. 12 (8): 471–476. doi:10.1002 / marc.1991.030120803.
  17. ^ Harada, Akira; Hashidzume, Akihito; Yamaguchi, Hiroyasu; Takashima, Yoshinori (2009-11-11). "Polimerik Rotaksanlar". Kimyasal İncelemeler. 109 (11): 5974–6023. doi:10.1021 / cr9000622. ISSN  0009-2665. PMID  19736930.
  18. ^ Harada, Akira; Li, Jun; Kamachi, Mikiharu (1992-03-26). "Moleküler kolye: birçok dişli α-siklodekstrin içeren bir rotaksan". Doğa. 356 (6367): 325–327. Bibcode:1992Natur.356..325H. doi:10.1038 / 356325a0.
  19. ^ Zhou, Qin; Swager, Timothy M. (1995-07-01). "Floresan kemosensörlerin hassasiyetini artırma yöntemi: konjuge polimerlerdeki enerji göçü". Amerikan Kimya Derneği Dergisi. 117 (26): 7017–7018. doi:10.1021 / ja00131a031. ISSN  0002-7863.
  20. ^ Vidal, P. L .; Billon, M .; Divisia-Blohorn, B .; Bidan, G .; Divisia-Blohorn, B .; Kern, J. M .; Sauvage, J.P. (1998-01-01). "Koordinasyon birimleri içeren eşlenik polirotaksanlar: tersine çevrilebilir bakır (I) metalleştirme - ara iskele olarak lityum kullanarak metal giderme". Kimyasal İletişim. 0 (5): 629–630. doi:10.1039 / a708662h. ISSN  1364-548X.
  21. ^ Harada, Akira (2001-06-01). "Siklodekstrin Tabanlı Moleküler Makineler". Kimyasal Araştırma Hesapları. 34 (6): 456–464. doi:10.1021 / ar000174l. ISSN  0001-4842.
  22. ^ Lin, Qianming, Xisen Hou ve Chenfeng Ke. "Halka Mekikleme, Üç Boyutlu Baskılı Polirotaksan Monolitte Makroskopik Hareketi Kontrol Ediyor." Angewandte Chemie Uluslararası Sürümü 56.16 (2017): 4452-4457.
  23. ^ Ashton, Peter R., vd. "Çok moleküllü papatya zincirleri." Angewandte Chemie Uluslararası Sürümü 37.9 (1998): 1294-1297.
  24. ^ Stoddart, J. Fraser (2009-05-27). "Mekanik bağın kimyası". Chemical Society Yorumları. 38 (6): 1802–20. doi:10.1039 / b819333a. ISSN  1460-4744. PMID  19587969.
  25. ^ Mayumi, Koichi; Ito, Kohzo; Kato, Kazuaki (2015-10-13). Polirotaksan ve Kaydırma Halkası Malzemeleri. doi:10.1039/9781782622284. ISBN  9781849739337.
  26. ^ Ooya, Tooru; Choi, Hak Soo; Yamashita, Atsushi; Yui, Nobuhiko; Sugaya, Yuko; Arihiro, Kano; Maruyama, Atsushi; Akita, Hidetaka; Ito, Rie (2006-03-01). "Geliştirilmiş Gen Dağıtımı için Biyolojik Ayrıştırılabilir Polirotaksan − Plazmid DNA Polyplex". Amerikan Kimya Derneği Dergisi. 128 (12): 3852–3853. doi:10.1021 / ja055868 +. ISSN  0002-7863. PMID  16551060.
  27. ^ Li, Haziran (2010-07-22). "İlaç dağıtımı için polimer-siklodekstrin inklüzyon komplekslerine dayalı, kendiliğinden birleştirilmiş supramoleküler hidrojeller". NPG Asya Malzemeleri. 2 (3): 112–118. doi:10.1038 / asiamat.2010.84. ISSN  1884-4049.
  28. ^ Lin, Qianming; Yang, Yumeng; Hu, Qian; Guo, Zhong; Liu, Tao; Xu, Jiake; Wu, Jianping; Kirk, Thomas Brett; Ma, Dong (2017/02/01). "Sürekli MMP-9 shRNA plazmit iletimi için a-siklodekstrin ve PEG'lenmiş arginin ile işlevselleştirilmiş poli (l-lisin) dendrondan oluşan enjekte edilebilir süper moleküler hidrojel". Acta Biomaterialia. 49: 456–471. doi:10.1016 / j.actbio.2016.11.062. PMID  27915016.