Selectfluor - Selectfluor - Wikipedia

Selectfluor
F-TEDA-BF4.svg
Xtal-3D-balls.png'den-fluor seçin
İsimler
IUPAC adı
1- (Klorometil) -4-floro-1,4-diazabisiklo [2.2.2] oktan-1,4-diium ditetrafloroborate
Diğer isimler
F-TEDA, N-Klorometil-N-florotrietilendiamonyum bis (tetrafloroborat)
Tanımlayıcılar
3 boyutlu model (JSmol )
ChemSpider
ECHA Bilgi Kartı100.101.349 Bunu Vikiveri'de düzenleyin
EC Numarası
  • 414-380-4
PubChem Müşteri Kimliği
UNII
Özellikleri
C7H14B2ClF9N2
Molar kütle354,26 g / mol
Görünümrenksiz katı
Erime noktası234
Aksi belirtilmedikçe, veriler kendi içlerindeki malzemeler için verilmiştir. standart durum (25 ° C'de [77 ° F], 100 kPa).
☒N Doğrulayın (nedir KontrolY☒N ?)
Bilgi kutusu referansları

1-Klorometil-4-floro-1,4-diazoniabisiklo [2.2.2] oktan bis (tetrafloroborat) veya Selectfluorticari markası Hava Ürünleri ve Kimyasallar,[1] bir reaktif içinde kimya olarak kullanılan flor donör. Bu bileşik, nükleofilik bazın bir türevidir. DABCO. Bu renksiz tuz ilk olarak 1992'de tanımlanmıştır.[2] ve o zamandan beri ticari olarak organoflorin kimyası için elektrofilik florlama.

Hazırlık

Selectfluor, N-alkilasyon diazabisiklo [2.2.2] oktan (DABCO) ile diklorometan, bunu takiben iyon değişimi ile sodyum tetrafloroborat (klorürün değiştirilmesi karşı iyon tetrafloroborat için). Son olarak, bu tuz elemental florin ve sodyum tetrafloroborat ile işlenir:[2]

F-TEDA-BF4 sentezi

Mekanizma

Elektrofilik florlama reaktifleri, elektron transfer yolları veya bir SN2 florin saldırısı.[3] Şarj dönüşüyle ​​ayrılmış bir prob kullanarak,[4] Selectfluor ile stilbenlerin elektrofilik florinasyonunun bir SET / flor atom transfer mekanizması yoluyla ilerlediğini göstermek mümkündü.[5]

Bu elektrofilik florinasyonlara ek olarak, Selectfluor'un da florini alkil radikallerine aktarın.[6][7]

Başvurular

Geleneksel "elektrofilik florin" kaynağı, yani eşdeğer süperelektrofil F+, manipülasyon için özel ekipman gerektiren gaz halindeki florindir. Selectfluor reaktifi, kullanımı yalnızca rutin prosedürler gerektiren bir tuzdur. F gibi2tuz, F'nin eşdeğerini sağlar+. Esas olarak sentezinde kullanılır organoflorin bileşikleri:[8][9][10][11]

SelectfluorRxn.png

Özel uygulamalar

Selectfluor reaktifi aynı zamanda güçlü bir oksidan olarak hizmet eder, bu özellik diğer reaksiyonlarda yararlıdır. organik Kimya. Oksidasyon nın-nin alkoller ve fenoller. Uygulandığı gibi elektrofilik iyotlama Selectfluor reaktifi, I'deki I – I bağını etkinleştirir.2 molekül.[12]

Referanslar

  1. ^ Aitken, R. Alan; Carreira, Erick M. (2014). Sentez Bilimi Bilgi Güncellemeleri 2012, Cilt 2. Stuttgart: Thieme Verlag. s. 494. ISBN  9783131788214.
  2. ^ a b Banks, R. Eric; Mohialdin-Khaffaf, Suad N .; Lal, G. Sankar; Şerif, İkbal; Syvret, Robert G. (1992). "1-Alkil-4-floro-1,4-diazoniabisiklo [2.2.2] oktan tuzları: yeni bir elektrofilik florlama ajanları ailesi". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (8): 595. doi:10.1039 / C39920000595.
  3. ^ Differring, Edmond; Wehrli, Markus (1991). "Elektron transferine karşı nükleofilik sübstitüsyon: 2. Florürde ve elektron transferinde SN2 rekabet halindedir ve elektrofilik florinasyonlarda farklı yollar". Tetrahedron Mektupları. 32 (31): 3819–3822. doi:10.1016 / S0040-4039 (00) 79384-1. ISSN  0040-4039.
  4. ^ Tojo, Sachiko; Morishima, Kazuhiro; Ishida, Akito; Majima, Tetsuro; Takamuku, Setsuo (1995). "Yük-Spin Ayrımı ile İndüklenen Stilben Türevlerinin Radikal Katyonlarının İzomerizasyonunda ve Oksidasyonunda Dikkat Çekici Arttırmalar". Organik Kimya Dergisi. 60 (15): 4684–4685. doi:10.1021 / jo00120a004. ISSN  0022-3263.
  5. ^ Brandt, Jochen R .; Lee, Eunsung; Bursalyan, Gregory B .; Ritter Tobias (2014). "Pd (iv) ile elektrofilik florinasyon mekanizması: florür yakalama ve ardından oksidatif florür transferi". Chem. Sci. 5 (1): 169–179. doi:10.1039 / C3SC52367E. ISSN  2041-6520. PMC  3870902. PMID  24376910.
  6. ^ Rueda-Becerril, M .; Chatalova-Sazepin, C .; Leung, J. C. T .; Okbinoğlu, T .; Kennepohl, P .; Paquin, J.-F .; Sammis, G.M. (2012). "Alkil radikallerine flor transferi". J. Am. Chem. Soc. 134 (9): 4026–4029. doi:10.1021 / ja211679v. PMID  22320293.
  7. ^ Paquin, J.-F .; Sammis, G .; Chatalova-Sazepin, C .; Hemelaere, R. (2015). "Radikal florlamadaki son gelişmeler". Sentez. 47 (17): 2554–2569. doi:10.1055 / s-0034-1378824.
  8. ^ Banks, R. Eric; Besheesh, Mohamed K .; Mohialdin-Khaffaf, Suad N .; Şerif, İkbal (1996). "N-Halogeno bileşikleri. Bölüm 18. 1-Alkil-4-floro-1,4-diazoniabisiklo [2.2.2] oktan tuzları: kullanıcı dostu saha seçici elektrofilik florlama ajanları N-floroamonyum sınıfı ". Kimya Derneği Dergisi, Perkin İşlemleri 1 (16): 2069–2076. doi:10.1039 / P19960002069.
  9. ^ Manral, Laxmi (2006). "Seçici flor (F-TEDA-BF4) C7H14B2ClF9N2". Synlett (5): 0807–0808. doi:10.1055 / s-2006-933124.
  10. ^ Stojan Stavbera ve Marko Zupana (2005). "Selectfluortm F-TEDA-BF4 Organik Kimyada Çok Yönlü Bir Aracı veya Katalizör Olarak" (PDF). Açta Chim. Slovakça. 52: 13–26.
  11. ^ Singh, R.P .; Shreeve, J.M. (2004). "1-Klorometil-4-Floro-1,4-Diazoniabisiklo [2.2.2] Oktan Bis (Tetrafloroborat) ile Elektrofilik Florinasyonda Son Öne Çıkan Özellikler". Acc. Chem. Res. 37 (1): 31–44. doi:10.1021 / ar030043v. PMID  14730992.
  12. ^ Stavber, Stojan; Kralj, Petra; Zupan, Marko (2002-08-01). "Sterik Olarak Engellenmiş Alkil İkameli Benzenlerin Aşamalı Doğrudan İyotlanması". Sentez. 2002 (11): 1513–1518. doi:10.1055 / s-2002-33339. ISSN  0039-7881.

Diğer referanslar

  1. Lal, G. S., J. Org. Chem. 1993, 58, 2791.
  2. Lal, G. S., Synth. Commun. 1995, 25 (5), 725.
  3. Banks, R. E .; Lawrence, N. J .; Popplewell, A. L., J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994, 343.
  4. Banks, R. E., J. Fluorine Chem. 1998, 87, 1.
  5. Zupan, M .; Iskra, J .; Stavber, S., J. Fluorine Chem., 1995, 70, 7.
  6. Matthews, D.P .; Miller, S. C .; Jarvi E. T .; Sabol, J. S .; McCarthy, J.R., Tettrahedron Lett. 1993, 34 (19), 3057.
  7. Brunaus, M .; Dell, C. P .; Owton, W. M., J. Fluorine Chem. 1994, 201.
  8. McClinton, M.A.; Sik, V., J. Chem. Soc., Perkin Trans. I, 1992, 1891.
  9. Hodson, H. F .; Madge, D. J .; Slawin, A.N. Z .; Widdawson, D. A .; Williams, D.J., Tetrahedron, 1994, 50 (6), 1899.
  10. Stavber, S .; Zupan, M., J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994, 149.
  11. Stavber, S .; Sotler, J .; Zupan, M., Tettrahedron Lett. 1994, 35 (7), 1105.

Patentler