Florenon - Fluorenone
 | |
 | |
| İsimler | |
|---|---|
| IUPAC adı Floren-9-on | |
| Diğer isimler 9-Fluorenone; 9H-Fluoren-9-on; 9-Oxofluorene; Difenilen keton | |
| Tanımlayıcılar | |
3 boyutlu model (JSmol ) | |
| ChEBI | |
| ChEMBL | |
| ChemSpider | |
| ECHA Bilgi Kartı | 100.006.937  |
| KEGG | |
PubChem Müşteri Kimliği | |
| UNII | |
CompTox Kontrol Paneli (EPA) | |
| |
| |
| Özellikleri | |
| C13H8Ö | |
| Molar kütle | 180.206 g · mol−1 |
| Görünüm | Sarı katı |
| Yoğunluk | 1.130 g / cm3 (99 ° C)[1] |
| Erime noktası | 84.0 ° C (183.2 ° F; 357.1 K)[1] |
| Kaynama noktası | 341,5 ° C (646,7 ° F; 614,6 K)[1] |
| Çözünmez | |
| Çözünürlük | içinde çözünür alkol, aseton, benzen çok çözünür eter, toluen |
| günlük P | 3.58 |
| -99.4·10−6 santimetre3/ mol | |
Kırılma indisi (nD) | 1.6309 |
| Tehlikeler | |
| Ana tehlikeler | Tahriş edici |
| Güvenlik Bilgi Formu | Harici MSDS |
| NFPA 704 (ateş elması) | |
| Alevlenme noktası | 163 ° C (325 ° F; 436 K)[1] |
| 608 ° C (1,126 ° F; 881 K) | |
| Bağıntılı bileşikler | |
Bağıntılı bileşikler | Floren 1,8-Diazafluoren-9-on |
Aksi belirtilmedikçe, veriler kendi içlerindeki malzemeler için verilmiştir. standart durum (25 ° C'de [77 ° F], 100 kPa). | |
 Doğrulayın (nedir   ?) | |
| Bilgi kutusu referansları | |
Florenon bir aromatik organik bileşik kimyasal formül C ile13H8O. yapmak için kullanılır sıtma ilaçları. Sentezlenebilir floren ilavesi ile buzlu asetik asit ve sodyum hipoklorit çözelti, oksidasyon reaksiyonuna giriyor. Parlak floresan sarı renktedir ve oda sıcaklığında katıdır.
Göre UBC fluorenon türev bileşiği tiosemikarbazon (CAS numarası 68279-50-5) androjenleri dengelemek için kullanılabilir.[2]
Koku veya koku maddesi olarak kullanılır. mumlar.
Azaflorenon
Giriş
Azaflorenonlar florenonlara piridin analogları olan kaynaşmış trisiklik bileşiklerdir. 1976'da araştırmacılar ilk azaflorenone doğal ürünü olan onikini keşfettiler.[3] Bu azaflorenonlar, çeşitli bitkilerden izole edilmiştir ve biyosentezleri sırasında aporfinden türediğine inanılmaktadır. Aşağıdakiler de dahil olmak üzere çeşitli mikroorganizmalara karşı geniş bir antimikrobiyal aktivite göstermişlerdir. C. albicans, Escherichia coli ve Saccharomyces cerevisiae.
Biyolojik Önem
Geniş bir doğal ürün yelpazesinde çekirdek yapısal birim olan Azaflurenone, son zamanlarda çok fazla araştırma çekmiştir. Bu sınıf bileşiklerin temsili üyeleri, güçlü antimikrobiyal, DNA'ya zarar veren ve sıtma önleyici etkiler gösteren onikin, polifotin, izosülindir. P. falciperum. Cyathocaline DNA değiştirici bir ajan görevi görür. Azaflorenon türevlerinin aldoz redüktaz inhibisyonu, trombin inhibisyonu aktivitelerine sahip olduğu ve ayrıca organik ışık yayan cihazlarda da kullanıldığı bildirilmiştir (OLED).[4]
Sentez
N-oksim yeniden düzenlemeleri
N-oksimlerin kullanımının, azaflorenon doğal ürünlerinin sentezine doğru çok yönlü olduğu kanıtlanmıştır.[5]
Yoğunlaşmaları imin
1949'da Petrow ve arkadaşları bir azaflorenonun ilk sentezini rapor ettiler.[6]
Diels-Alder Reaksiyonu
Diels-Alder reaksiyonu, azaflorenonları oluşturmak için de kullanılmıştır. Araştırmacılar, bir onikin sentezinde, doymamış imin ile inden'in siklo-ilavesinden trisiklik (21) yaptılar.[7]
Nükleofilik Halka Kapatma
Bu kavramsal olarak azaflorenonları sentezlemek için farklı bir stratejidir, siklopentanon halkasını kapatmak için karbonillerin nükleofilik saldırısını içerir. Snieckus'un grubu, bir Suzuki bağlantısı yoluyla biaril bileşiklerini sentezledi. Bu ara maddeler, azaflorenon yapmak için halka kapanmasını kolaylaştırmak için fazla lityum diizopropilamide (LDA) maruz bırakıldı. Amidler sadece ortodonti grupları olarak değil, aynı zamanda azaflorenonun karbonil kaynağı olarak da görev yaptı. Snieckus'un grubu da onikinin sentezine yönelik benzer bir çapraz bağlanma prosedürü bildirdi.[8]
Oksidatif İntramoleküler Heck Reaksiyonu
Karşılık gelen alkolün bir aşamalı oksidasyonu ve siklizasyonu ile azafluorenonlar, bu da 2-bromopiridin-3-karboksaldehit üzerinde Grignard reaksiyonu ile hazırlanabilmektedir. Burada Grignard reaktifleri ilk olarak susuz dietil eter içinde uygun şekilde ikame edilmiş halojenürlerden hazırlandı. Bu yeni hazırlanmış Grignard reaktifleri daha sonra kantitatif olarak Heck öncülerini veren susuz eterli bir 2-bromopiridin-3-karboksaldehit çözeltisine 0 ° C'de ilave edildi. Daha sonra alkol, iyi verimle Heck reaksiyon koşulları altında siklizasyona tabi tutuldu.[9]
Molekül içi Suzuki bağlantısı
Son zamanlarda araştırmacı, molekül içi doğrudan paladyum katalizli arilasyon reaksiyonlarında aril gruplarından birinin (protondan arındırma-aroilasyon ile hazırlanan) 2 konumunda bir halojen taşıyan diaril ketonları kullanarak azaflorenonlara bir yaklaşım geliştirdi.[10]
Azaflorenon Sentezi için Molekül İçi Radikal Açilasyon yöntemleri
Asil kaynağı olarak metil arenler kullanılarak molekül içi asilasyon: 4-azafluorenon sentezi
Grubumuzda, 4-azaflorenonların amaca uygun bir sentezini sağlayan, metil grubunun oksidatif C − H fonksiyonelleştirmeleri yoluyla 2-aril-3-pikolinlerde arenlerin geçiş metali içermeyen, t-BuOOH aracılı intramoleküler karbonilasyonu geliştirilmiştir. açilleyici ajan olarak metilarenler kullanılmış, bu çalışmada 2-aril-3pikolinler, hızlı intramoleküler asilasyon üzerine 4-azaflorenon veren aldehitlere dönüştürülmüştür.[11]
Hidroksimetil grubu kullanılarak molekül içi asilasyon: 4-azaflorenon sentezi
Hidroksimetil grubu, asil vekil olarak kullanıldı ve çoklu C − H işlevselleştirmeleriyle takip edilen reaksiyon, 4-azaflorenonu verdi. [12]
Gümüş içermeyen nötr koşullar altında molekül içi Minisci asilasyonu
Son zamanlarda, grubumuzda 1- ve 3-azaflorenon sentezi için molekül içi dekarboksilatif asilasyon geliştirilmiştir. Gümüş içermeyen nötr koşul altında aktifleştirilmemiş piridinlerin molekül içi asilasyonu için bir protokol geliştirdiler.[13]
Ayrıca bakınız
Referanslar
- ^ a b c d Kayıt GESTIS Madde Veritabanında Mesleki Güvenlik ve Sağlık Enstitüsü
- ^ #14205 ABD Patenti 20,170,183,319
- ^ De Almeida, M. Elita L .; Braz F, Raimundo; von Bülow, Vittoria; Gottlieb, Otto R .; Maia, J. Guil Hernández S. (Ocak 1976). "Onychine, Onychopetalum amazonicum'dan bir alkaloid". Bitki kimyası. 15 (7): 1186–1187. doi:10.1016/0031-9422(76)85134-5. ISSN 0031-9422.
- ^ Dhara, Shubhendu; Ahmed, Atiur; Nandi, Sukla; Baitalik, Shantanu; Ray, Jayanta K. (Ocak 2013). "Oksidatif intramoleküler Heck siklizasyonu yoluyla azaflorenonun sentezi". Tetrahedron Mektupları. 54 (1): 63–65. doi:10.1016 / j.tetlet.2012.10.085.
- ^ Koyama, Junko; OKatani, Teruyo; Tagahara, Kiyoshi; Irie, Hiroshi (1989). "Alkaloidler, Cleistopholine, Oxylopine (Isoursuline) ve Ursuline Sentezi". HETEROSİKLETLER. 29 (9): 1649. doi:10.3987 / com-89-5048. ISSN 0385-5414.
- ^ Tu, Shujiang; Jiang, Bo; Jia, Runhong; Zhang, Junyong; Zhang, Yan (Şubat 2007). "Çok bileşenli bir reaksiyon yoluyla 4-azaflorenonların verimli ve hızlı bir mikrodalga destekli sentezi". Tetrahedron Mektupları. 48 (8): 1369–1374. doi:10.1016 / j.tetlet.2006.12.102. ISSN 0040-4039.
- ^ Hong, Bor-Cherng; Hallur, Mahanandeesha Siddappa; Liao, Ju ‐ Hsiou (2006-06-01). "Hetero Diels - Onychnine'in Biçimsel Sentezi için Indene'nin Alder Cycloaddition". Sentetik İletişim. 36 (11): 1521–1528. doi:10.1080/00397910600588520. ISSN 0039-7911.
- ^ Alves, T .; de Oliveira, A.B .; Snieckus, V. (1988). "Geçiş metali ile katalize edilmiş çapraz bağlama taktikleri kullanılarak azaflorenon alkaloidlerin kısa sentezi". Tetrahedron Mektupları. 29 (18): 2135–2136. doi:10.1016 / s0040-4039 (00) 86691-5. ISSN 0040-4039.
- ^ Dhara, Shubhendu; Ahmed, Atiur; Nandi, Sukla; Baitalik, Shantanu; Ray, Jayanta K. (Ocak 2013). "Oksidatif intramoleküler Heck siklizasyonu yoluyla azaflorenonun sentezi". Tetrahedron Mektupları. 54 (1): 63–65. doi:10.1016 / j.tetlet.2012.10.085. ISSN 0040-4039.
- ^ Alessi, Manlio; Larkin, Andrew L .; Ogilvie, Kevin A .; Green, Laine A .; Lai, Sunny; Lopez, Simon; Snieckus, Victor (2007-07-10). "Yönlendirilmiş orto-Metalasyon - Boronasyon ve Suzuki - Piridin Türevlerinin Miyaura Çapraz Bağlantısı: İkame Edilmiş Azabiarillere Tek Kaplık Protokolü". ChemInform. 38 (28). doi:10.1002 / chin.200728135. ISSN 0931-7597.
- ^ Laha, Joydev K .; Jethava, Krupal P .; Patel, Sagarkumar (Nisan 2016). "ChemInform Özet: 3-Pikolinlerde Metil Grubunun Ardışık C-H İşlevselleştirmelerinin Kapsamı: 4-Azaflorenonların Metalsiz Sentezine Arenlerin Molekül İçi Karbonilasyonu". ChemInform. 47 (17). doi:10.1002 / chin.201617162. ISSN 0931-7597.
- ^ Laha, Joydev K .; Jethava, Krupal P .; Patel, Sagarkumar; Patel, Ketul V. (2016-12-14). "Çoklu C – H İşlevselleştirmeleri Yoluyla Aktif Olmayan Piridinler veya Arenlerin Molekül İçi Asilasyonu: Dört Azaflorenon ve Florenonun Tümünün Sentezi". Organik Kimya Dergisi. 82 (1): 76–85. doi:10.1021 / acs.joc.6b02065. ISSN 0022-3263.
- ^ Laha, Joydev K .; Patel, Ketul V .; Dubey, Gurudutt; Jethava, Krupal P. (2017). "Azaflorenonlar ve florenonların sentezi için gümüş içermeyen nötr koşullar altında molekül içi Minisci asilasyonu". Organik ve Biyomoleküler Kimya. 15 (10): 2199–2210. doi:10.1039 / c7ob00077d. ISSN 1477-0520.