Iminium - Iminium

Bir iminium katyonun genel yapısı

Bir iminyum katyon içinde organik Kimya bir fonksiyonel grup genel yapısı ile [R1R2C = NR3R4]+.[1] Sentetik kimya ve biyolojide yaygındır.

Yapısı

Imininium katyonları benimser alken benzeri geometriler. Merkezi C = N birimi, dört ikame edicinin tümü ile neredeyse eş düzlemlidir. 129 pikometre uzunluğa yakın olan C = N mesafeleri, C-N tekli bağlarından daha kısadır. Cis / trans izomerleri gözlenir.

Tuzdaki katyonun yapısı [Me2N = C (H) tolil]+OTf− iminyum fonksiyonel grubun yakın düzlemselliğini gösteren.[2]

Oluşumu

Iminium katyonlar şu şekilde elde edilir protonasyon ve alkilasyon nın-nin iminler:

RN = CR '2 + H+ → [RNH = CR '2]+
RN = CR '2 + R "+ → [RR "N = CR '2]+

Ayrıca ikincil aminlerin ketonlar veya aldehitlerle yoğunlaşmasıyla da üretilirler:

O = CR '2 + R2NH + H+ [R2N = CR '2]+ + H2Ö

Bu hızlı, tersinir reaksiyon, "iminyum katalizinde" bir adımdır.[3]

İminyum katyonlarına giden daha egzotik yollar bilinmektedir, örn. itibaren halka açılma reaksiyonları nın-nin piridin.[4]

Oluşum

İminyum türevleri biyolojide yaygındır. Piridoksal fosfat amino asitlerle reaksiyona girerek iminyum türevlerini verir. Sentetik organik kimyada birçok iminyum tuzuyla karşılaşılır.

"Eschenmoser tuzu "bir iminyum tuzunun iyi bilinen bir örneğidir.[5]

Tepkiler

İminyum tuzları hidrolize olarak karşılık gelen keton veya aldehidi verir:[6]

[RR "N = CR"2]+ + H2O → [RR "NH2]+ + O = CR '2

İminyum katyonları, örneğin aminlere kolaylıkla indirgenir. tarafından sodyum siyanoborohidrit. Bunlar ara ürünlerdir indirgeyici aminasyon ketonlar ve aldehitler.

İminyum türlerini içeren adlandırılmış reaksiyonlar

Iminylium iyonları

Iminylium iyonları genel yapıya sahip R2C = N+. Bir alt sınıf oluştururlar nitrenyum iyonları.[8]

Ayrıca bakınız

Referanslar

  1. ^ IUPAC, Kimyasal Terminoloji Özeti, 2. baskı. ("Altın Kitap") (1997). Çevrimiçi düzeltilmiş sürüm: (2006–) "iminyum bileşikleri ". doi:10.1351 / goldbook.I02958
  2. ^ Guido M. Böttger Roland Fröhlich Ernst ‐ Ulrich Würthwein. "2 ‐ Azaallenium ve 2 ‐ Azaallilyum İyonun Elektrofilik Reaktivitesi". Avrupa Organik Kimya Dergisi. 2000: 1589–1593. doi:10.1002 / (SICI) 1099-0690 (200004) 2000: 8 <1589 :: AID-EJOC1589> 3.0.CO; 2-T.CS1 Maint: yazar parametresini (bağlantı).
  3. ^ Erkkilä, Anniinä; Majander, Inkeri; Pihko, Petri M. (2007). "Iminium Catalysis". Chem. Rev. 107: 5416–5470. doi:10.1021 / cr068388p.
  4. ^ Hafner, = Klaus; Meinhardt Klaus-Peter (1984). "Azulene". 62: 134. doi:10.15227 / orgsyn.062.0134. Alıntı dergisi gerektirir | günlük = (Yardım)
  5. ^ E. F. Kleinman (2004). "Dimetilmetilenamonyum İyodür ve Klorür". Organik Sentez için Reaktif Ansiklopedisi. New York: J. Wiley & Sons. doi:10.1002 / 047084289X.rd346.
  6. ^ C. Schmit, J. B. Falmagne, J. Escudero, H. Vanlierde, L. Ghosez (1990). "Olefinlerden ve Tersiyer Amidlerden Siklobutanonların Genel Bir Sentezi: 3-Heksilsiklobütanon". Org. Synth. 69: 199. doi:10.15227 / orgsyn.069.0199.CS1 Maint: yazar parametresini (bağlantı)
  7. ^ Grieco, P. A .; Larsen, S. D. (1990). "Iminium İyon Bazlı Diels-Alder Reaksiyonları: N-Benzil-2-Azanorboren" (PDF). Organik Sentezler. 68: 206. doi:10.15227 / orgsyn.068.0206.
  8. ^ IUPAC, Kimyasal Terminoloji Özeti, 2. baskı. ("Altın Kitap") (1997). Çevrimiçi düzeltilmiş sürüm: (2006–) "iminyyum iyonları ". doi:10.1351 / goldbook.I02964