Kauffmann olefinasyonu - Kauffmann olefination

Kauffmann olefinasyonu dönüştürmek için kimyasal bir reaksiyondur aldehitler ve ketonlar -e olefinler terminal ile metilen grubu. Bu reaksiyon, Alman kimyager Thomas Kauffmann tarafından keşfedildi ve daha iyi bilinen Tebbe olefinasyonu veya Wittig reaksiyonu.

Reaktifin oluşumu

Reaktif oluşturuldu yerinde farklı halojenitlerin dönüşümü ile molibden veya tungsten ile metillityum düşük sıcaklıklarda (−78 ° C).[1][2][3][4]

Kauffmann olefinasyon-reaktif sentezi.svg

Isınma işlemi sırasında aktif reaktif oluşumu meydana gelir. NMR deneyleri, aktif reaktifin bir Schrock carbene (ör. Tebbe reaktifi).

Mekanizma

Mekanizma deneyleri, olefinasyon işleminin bir dizi siklokasyon ve siklo eliminasyon adımları olduğunu göstermektedir.

Kauffmann mekanizmasıus.png

Başvurular

Uzun bir süre bu reaksiyonun sentetik organik kimyada hiçbir uygulaması yoktu. 2002'de terpenin toplam sentezinde kullanıldı gleenol hafif ve bazik olmayan bir reaktif olarak.[5] Grubbs katalizörlü bir olefin metatez aşamasına sahip tek kaplık bir protokol de mevcuttur.[6] Organometalik katalizörün inorganik reaksiyon ürünlerini tolere etmesi dikkat çekicidir.

Referanslar

  1. ^ T. Kauffmann; M. Papenberg; R. Wieschollek; J. Sander (1992). "Organomolybdän- und Organowolfram-Reagenzien, II. Über den carbonylolefinierenden μ-Methylenkomplex aus Mo2Cl10 und vier äquivalenten Methyllithium ". Chem. Ber. 125: 143–148. doi:10.1002 / cber.19921250123.
  2. ^ T. Kauffmann; P. Fiegenbaum; M. Papenberg; R. Wieschollek; D. Wingbermühl (1993). "Organomolybdän- und Organowolfram-; Reagenzien, III. Chemoselektive, nichtbasische Carbonylmethylenierungs-; Reagenzien aus MoOCl3(THF)2 ve MoOCl4: Bildung, Thermolabilität, Struktur ". Chem. Ber. 126: 79–87. doi:10.1002 / cber.19931260114.
  3. ^ T. Kauffmann; J. Baune; P. Fiegenbaum; U. Hansmersmann; C. Neiteler; M. Papenberg; R. Wiescholleck (1993). "Organomolybdän- und Organowolfram-; Reagenzien, IV. Über die Chemoselektivität des carbonylmethylenierenden Reagenzes aus 2 MoOCl3(THF)2 ve 4 CH3Li ". Chem. Ber. 126: 89–96. doi:10.1002 / cber.19931260115.
  4. ^ T. Kauffmann (1997). "Neue Reaktionen molybdän- und wolframorganischer Verbindungen: Additiv-reduktive Carbonyldimerisierung, spontane Umwandlung von Methyl- μ-Methylenliganden ve selektif Carbonylmethylenierung". Angew. Kimya. 109 (12): 1312–1329. doi:10.1002 / ange.19971091205.
  5. ^ K. Oesterreich; D. Spitzner (2002). "Spiro [4.5] dekan seskiterpen (-) - gleenolün kısa toplam sentezi". Tetrahedron. 58 (21): 4331–4334. doi:10.1016 / S0040-4020 (02) 00336-8.
  6. ^ K. Oesterreich; I. Klein; D. Spitzner (2002). "'Tek potluk 'Reaksiyonlar: Spirosiklik Deniz Seskiterpenin Toplam Sentezi, (+) - Axenol ". Synlett (10): 1712–1714. doi:10.1055 / s-2002-34211.