Metal-metal bağı - Metal-metal bond

dimangan dekakarbonil.

İçinde inorganik kimya, metal-metal bağları Metal merkezler arasındaki çekici etkileşimleri tanımlar. En basit örnekler bimetalik komplekslerde bulunur. Metal-metal bağları "desteklenebilir", yani bir veya daha fazla köprü ligandları veya "desteklenmiyor". Bağ sırasına göre de değişiklik gösterebilirler. Metal-metal bağlama konusu genellikle şu çerçeve içinde tartışılır: koordinasyon kimyası,[1] ama konu genişletilmiş ile ilgili Metalik bağlayıcı, dökme metaller ve metal alt halojenürler gibi genişletilmiş katılardaki metaller arasındaki etkileşimleri açıklar.[2]

Desteklenmeyen metal-metal bağları

Desteklenmeyen bir metal-metal bağına sahip bir kompleksin en önemli örneği dimangan dekakarbonil, Mn2(CO)10. Birçok metal kümesi, birkaç desteklenmeyen M-M bağı içerir. Bazı örnekler M3(CO)12 (M = Ru, Os) ve Ir4(CO)12.

Desteklenmeyen metal-metal bağlı dizilerin bir alt sınıfı, doğrusal zincir bileşikleri. Bu gibi durumlarda, M-M bağları, daha uzun M-M bağları ve bu tür bileşiklerin çözelti içinde ayrılma eğilimi tarafından işaret edildiği gibi zayıftır.

Desteklenen metal-metal bağlar

Desteklenmiş bir metal-metal bağının erken bir örneği siklopentadieniliron dikarbonil dimer, [(C5H5) Fe (CO)2]2. Bu kompleksin baskın izomerlerinde, iki Fe merkezi yalnızca bir Fe-Fe bağıyla değil, aynı zamanda CO ligandlarını köprüleme. İlgili siklopentadienilruthenium dikarbonil dimer desteklenmeyen bir Ru-Ru bağına sahiptir. Çoğu metal kümesi birkaç desteklenen M-M bağı içerir. Bazı örnekler Fe3(CO)12 ve Co4(CO)12.

Çoklu metal-metal bağları

  • Nb2Cl6(SMe2)3, metal-metal çift bağ özelliğine sahiptir.

  • Hexa (tert-butoksi) ditungsten (III), metal-metal üçlü bağ özelliğine sahiptir.

  • Krom (II) asetat metal-metal dörtlü bir bağ içeren.

  • [Ru2(OAc)4(H2Ö)2]+, metal-metal bağı sırasının 2.5 olduğu.

M-M tekli bağlarına ek olarak, metal çiftleri çift, üçlü, dörtlü ve birkaç durumda, beşli tahviller.[3] Birden fazla bağa sahip izole edilebilir kompleksler, en yaygın olanı geçiş metalleri ortasında d bloğu, gibi renyum, tungsten, teknetyum, molibden ve krom. Tipik eşligandlar π-vericilerdir, π-alıcılar değildir.[4] İyi çalışılmış örnekler tetraasetatlar, gibi dimolybdenum tetraasetat (dörtlü bağ) ve dirhodyum tetraasetat (tek bağ). Karışık değerlikli druthenium tetraasetatların fraksiyonel M-M bağ sıraları vardır, yani [Ru2(OAc)4(H2Ö)2]+.[5]

Kompleksler Nb2X6(SR2)3 bir yüz paylaşımlı biyoktahedral yapılar benimseyin (X = Cl, Br; SR2 = tiyoeter). Nb (III) dimerleri olarak, çift metal-metal bağlara sahiptirler, d ile bir çift metal için mümkün olan maksimum2 yapılandırma.[6] Hexa (tert-butoksi) ditungsten (III) metal-metal üçlü bağı olan bir kompleksin iyi çalışılmış bir örneğidir.[7]

Referanslar

  1. ^ Berry, John F .; Lu, Connie C. (2017). "Metal-Metal Bağları: Temellerden Uygulamalara". İnorganik kimya. 56 (14): 7577–7581. doi:10.1021 / acs.inorgchem.7b01330. PMID  28715854.
  2. ^ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Elementlerin Kimyası (2. baskı). Butterworth-Heinemann. ISBN  978-0-08-037941-8.
  3. ^ Yarıçap, U .; Breher, F. (2006). "'Metal-Metal Dörtlü Bağı Cesurca Geçmek İçin ". Angew. Chem. Int. Ed. 45 (19): 3006–3010. doi:10.1002 / anie.200504322. PMID  16642513.
  4. ^ Cotton, F. A .; Walton, R.A. (1993). Metal Atomlar Arasında Çoklu Bağlar. Oxford: Oxford University Press. ISBN  0-19-855649-7.
  5. ^ Aquino, Manuel A.Ş. (1998). "Dirutenium ve diosmium tetrakarboksilatlar: Sentez, fiziksel özellikler ve uygulamalar". Koordinasyon Kimyası İncelemeleri. 170: 141–202. doi:10.1016 / S0010-8545 (97) 00079-9.
  6. ^ Kakeya, Masaki; Fujihara, Takashi; Nagasawa, Akira (2006). "Di-μ-kloro-μ- (dimetil sülfür) -bis [dikloro (dimetil sülfür) niyobyum (III)]". Acta Crystallographica Section e Çevrimiçi Yapı Raporları. 62 (3): m553 – m554. doi:10.1107 / S1600536806005149.
  7. ^ Broderick, Erin M .; Browne, Samuel C .; Johnson, Marc J.A. (2014). "Dimolybdenum ve Ditungsten Hexa (Alkoxides)". İnorganik Sentezler. 36: 95–102. doi:10.1002 / 9781118744994.ch18.