Bölme işlevi (istatistiksel mekanik) - Partition function (statistical mechanics)

İçinde fizik, bir bölme fonksiyonu Tanımlar istatistiksel bir sistemin özellikleri termodinamik denge.[kaynak belirtilmeli ] Bölüm işlevleri fonksiyonlar termodinamik durum değişkenleri, benzeri sıcaklık ve Ses. Toplamın çoğu termodinamik sistemin değişkenleri, örneğin toplam enerji, bedava enerji, entropi, ve basınç, bölüm işlevi veya bununla ifade edilebilir türevler. Bölme işlevi boyutsuzdur, saf bir sayıdır.

Her bölüm işlevi, belirli bir bölümü temsil edecek şekilde oluşturulmuştur. istatistiksel topluluk (sırayla belirli bir bedava enerji ). En yaygın istatistiksel topluluklar bölüm işlevlerini adlandırmıştır. kanonik bölüm işlevi için geçerlidir kanonik topluluk, sistemin değiş tokuş yapmasına izin verilen sıcaklık ile çevre sabit sıcaklıkta, hacimde ve parçacık sayısı. büyük kanonik bölüm işlevi için geçerlidir büyük kanonik topluluk sistemin sabit sıcaklıkta, hacimde ve ortamla hem ısıyı hem de parçacıkları değiştirebildiği kimyasal potansiyel. Farklı durumlar için diğer bölümleme işlevleri tanımlanabilir; görmek bölüm işlevi (matematik) genellemeler için. Bölümleme işlevinin birçok fiziksel anlamı vardır. Anlam ve önem.

Kanonik bölüm işlevi

Tanım

Başlangıçta, termodinamik açıdan büyük bir sistemin içinde olduğunu varsayalım. termal temas çevreyle, sıcaklıkla Tve hem sistemin hacmi hem de kurucu parçacıkların sayısı sabittir. Bu tür sistemlerin bir koleksiyonu, kanonik topluluk. Uygun matematiksel ifade kanonik bölümleme işlevi, özgürlük derecesi sistem, bağlamın Klasik mekanik veya Kuantum mekaniği ve durumların spektrumunun ayrık veya sürekli.[kaynak belirtilmeli ]

Klasik ayrık sistem

Klasik ve ayrık olan kanonik bir topluluk için kanonik bölümleme işlevi şu şekilde tanımlanır:

nerede

dizini mikro durumlar sistemin;
dır-dir Euler numarası;
... termodinamik beta, olarak tanımlandı ;
ilgili sistemin toplam enerjisidir. mikro devlet.

üstel faktör aksi takdirde olarak bilinir Boltzmann faktörü.

Klasik sürekli sistem

İçinde Klasik mekanik, durum ve itme bir parçacığın değişkenleri sürekli olarak değişebilir, bu nedenle mikro durum kümesi aslında sayılamaz. İçinde klasik istatistiksel mekanik, bölüm işlevini bir olarak ifade etmek oldukça yanlıştır. toplam ayrık terimler. Bu durumda, bölüm işlevini bir integral bir miktar yerine. Klasik ve sürekli bir kanonik topluluk için kanonik bölümleme işlevi şu şekilde tanımlanır:

nerede

... Planck sabiti;
... termodinamik beta, olarak tanımlandı ;
... Hamiltoniyen sistemin;
... kanonik pozisyon;
... kanonik momentum.

Boyutsuz bir miktara dönüştürmek için, onu şu şekilde bölmeliyiz: h, birimlerle bir miktar olan aksiyon (genellikle olarak alınır Planck sabiti ).

Klasik sürekli sistem (birden çok özdeş parçacık)

Bir gaz için üç boyutta aynı klasik parçacıklar, bölme işlevi

nerede

... Planck sabiti;
... termodinamik beta, olarak tanımlandı ;
sistemin parçacıkları için endeks;
... Hamiltoniyen ilgili bir parçacığın;
... kanonik pozisyon ilgili parçacığın;
... kanonik momentum ilgili parçacığın;
bunu belirtmek için kısa bir gösterimdir ve üç boyutlu uzayda vektörlerdir.

Nedeni faktöryel faktör N! tartışıldı altında. Paydaya eklenen ekstra sabit faktör, ayrık formdan farklı olarak yukarıda gösterilen sürekli formun boyutsuz. Önceki bölümde belirtildiği gibi, boyutsuz bir nicelik haline getirmek için, onu şu şekilde bölmeliyiz: h3N (nerede h genellikle Planck sabiti olarak alınır).

Kuantum mekanik ayrık sistem

Kuantum mekaniği ve ayrık olan kanonik bir topluluk için, kanonik bölümleme işlevi şu şekilde tanımlanır: iz Boltzmann faktörünün:

nerede:

... iz bir matrisin;
... termodinamik beta, olarak tanımlandı ;
... Hamilton operatörü.

boyut nın-nin sayısı enerji özdurumları sistemin.

Kuantum mekanik sürekli sistem

Kuantum mekaniği ve sürekli olan kanonik bir topluluk için kanonik bölümleme işlevi şu şekilde tanımlanır:

nerede:

... Planck sabiti;
... termodinamik beta, olarak tanımlandı ;
... Hamilton operatörü;
... kanonik pozisyon;
... kanonik momentum.

Çoklu sistemlerde kuantum durumları s aynı enerjiyi paylaşmak Essöylendiğine göre enerji seviyeleri sistemin dejenere. Bozulmuş enerji seviyeleri söz konusu olduğunda, bölme fonksiyonunu enerji seviyelerinin katkısı cinsinden yazabiliriz (indekslenmiştir j) aşağıdaki gibi:

nerede gj yozlaşma faktörü veya kuantum durumlarının sayısıdır s ile tanımlanan aynı enerji seviyesine sahip olanlar Ej = Es.

Yukarıdaki tedavi aşağıdakiler için geçerlidir: kuantum Istatistik mekaniği, bir fiziksel sistem içinde bir sınırlı boyutlu kutu durumları olarak kullanabileceğimiz, tipik olarak ayrık bir enerji özdurum kümesine sahip olacaktır. s yukarıda. Kuantum mekaniğinde, bölme işlevi daha resmi olarak durum alanı (seçiminden bağımsız olan temel ):

nerede Ĥ ... kuantum Hamilton operatörü. Bir işlecin üstel değeri, üstel kuvvet serileri.

Klasik biçimi Z iz olarak ifade edildiğinde kurtarılır tutarlı durumlar[1]ve kuantum mekanik belirsizlikler bir parçacığın konumunda ve momentumunda önemsiz kabul edilir. Resmen, kullanarak sutyen-ket notasyonu, her bir özgürlük derecesi için kimlik izinin altına eklenir:

nerede |x, p⟩ Bir normalleştirilmiş Gauss dalga paketi ortalanmış konum x ve momentum p. Böylece

Tutarlı bir durum, her iki operatörün yaklaşık bir öz durumudur ve dolayısıyla Hamiltoniyen Ĥ, belirsizliklerin boyutunda hatalarla. Eğer Δx ve Δp sıfır olarak kabul edilebilir, eylemi Ĥ klasik Hamiltoniyen ile çarpmaya indirgenir ve Z klasik konfigürasyon integraline indirgenir.

Olasılık teorisine bağlantı

Basit olması için, bu bölümde bölümleme fonksiyonunun ayrık formunu kullanacağız. Sonuçlarımız sürekli forma eşit derecede uygulanacaktır.

Bir sistem düşünün S gömülü ısı banyosu B. Toplam olsun enerji her iki sistemin de E. İzin Vermek pben belirtmek olasılık bu sistem S belirli bir mikro devlet, benenerji ile Eben. Göre istatistiksel mekaniğin temel postülası (bir sistemin tüm ulaşılabilir mikro durumlarının eşit derecede olası olduğunu belirtir), olasılık pben toplamdaki mikro durumların sayısı ile orantılı olacaktır kapalı sistem (S, B) içinde S mikro durumda ben enerji ile Eben. Eşdeğer olarak, pben ısı banyosunun mikro durumlarının sayısı ile orantılı olacaktır B enerji ile EEben:

Isı banyosunun iç enerjisinin, ısı banyosunun enerjisinden çok daha büyük olduğunu varsayarsak. S (EEben), yapabiliriz Taylor genişletme ilk sıraya Eben ve termodinamik ilişkiyi kullanın , burada nerede , sırasıyla banyonun entropi ve sıcaklığıdır:

Böylece

Sistemi bulmak için toplam olasılık biraz mikro durum (hepsinin toplamı pben) 1'e eşit olmalıdır, orantılılık sabitinin şu olması gerektiğini biliyoruz normalizasyon sabiti ve böylelikle bölümleme fonksiyonunu şu sabit olacak şekilde tanımlayabiliriz:

Termodinamik toplam enerjinin hesaplanması

Bölme fonksiyonunun kullanışlılığını göstermek için toplam enerjinin termodinamik değerini hesaplayalım. Bu sadece beklenen değer veya topluluk ortalaması Olasılıklarına göre ağırlıklandırılan mikro durum enerjilerinin toplamı olan enerji için:

Veya eşdeğer olarak,

Bu arada, mikro durum enerjilerinin bu şekilde bir λ parametresine bağlı olması durumunda not edilmelidir.

sonra beklenen değeri Bir dır-dir

Bu, bize birçok mikroskobik miktarın beklenen değerlerini hesaplamak için bir yöntem sağlar. Miktarı yapay olarak mikro durum enerjilerine (veya kuantum mekaniği dilinde Hamiltoniyen'e) ekliyoruz, yeni bölümleme fonksiyonunu ve beklenen değeri hesaplıyoruz ve sonra λ son ifadede sıfıra. Bu, kaynak alanı kullanılan yöntem yol integral formülasyonu nın-nin kuantum alan teorisi.[kaynak belirtilmeli ]

Termodinamik değişkenlerle ilişki

Bu bölümde, bölme fonksiyonu ile sistemin çeşitli termodinamik parametreleri arasındaki ilişkileri açıklayacağız. Bu sonuçlar, önceki bölümün yöntemi ve çeşitli termodinamik ilişkiler kullanılarak elde edilebilir.

Daha önce gördüğümüz gibi, termodinamik enerji

varyans enerjide (veya "enerji dalgalanması")

ısı kapasitesi dır-dir

Genel olarak, kapsamlı değişken X ve yoğun değişken Y, burada X ve Y bir çift eşlenik değişkenler. Y'nin sabit olduğu (ve X'in dalgalanmasına izin verildiği) topluluklarda, ortalama X değeri şöyle olacaktır:

İşaret, X ve Y değişkenlerinin belirli tanımlarına bağlı olacaktır. Bir örnek, X = hacim ve Y = basınç olabilir. Ek olarak, X'teki varyans

Özel durumda entropi entropi şu şekilde verilir:

nerede Bir ... Helmholtz serbest enerjisi olarak tanımlandı Bir = UTS, nerede U = ⟨E⟩ Toplam enerjidir ve S ... entropi, Böylece

Alt sistemlerin bölümleme işlevleri

Bir sistemin alt bölümlere ayrıldığını varsayalım N ihmal edilebilir etkileşim enerjisine sahip alt sistemler, yani parçacıkların esasen etkileşimde bulunmadığını varsayabiliriz. Alt sistemlerin bölümleme işlevleri, ζ1, ζ2, ..., ζN, o zaman tüm sistemin bölümleme işlevi, ürün bireysel bölüm işlevlerinin:

Alt sistemler aynı fiziksel özelliklere sahipse, bölme fonksiyonları eşittir, ζ1 = ζ2 = ... = ζ, bu durumda

Ancak, bu kuralın iyi bilinen bir istisnası vardır. Alt sistemler aslında özdeş parçacıklar, içinde kuantum mekaniği Prensipte bile ayırt etmenin imkansız olduğunu hissederseniz, toplam bölme işlevi bir N! (N faktöryel ):

Bu, mikro durumların sayısını "fazla saymamamızı" sağlamak içindir. Bu garip bir gereklilik gibi görünse de, aslında bu tür sistemler için termodinamik bir limitin varlığını korumak gerekir. Bu, Gibbs paradoksu.

Anlam ve önem

Yukarıda tanımladığımız gibi bölümleme fonksiyonunun neden önemli bir miktar olduğu açık olmayabilir. İlk önce, içine ne girdiğini düşünün. Bölme işlevi, sıcaklığın bir işlevidir T ve mikro durum enerjileri E1, E2, E3, vb. Mikro durum enerjileri, partikül sayısı ve hacim gibi diğer termodinamik değişkenler ve ayrıca kurucu partiküllerin kütlesi gibi mikroskobik miktarlar tarafından belirlenir. Mikroskobik değişkenlere olan bu bağımlılık, istatistiksel mekaniğin merkezi noktasıdır. Bir sistemin mikroskobik bileşenlerinin bir modeliyle, mikro durum enerjileri ve böylelikle bölme işlevi hesaplanabilir, bu da sistemin diğer tüm termodinamik özelliklerini hesaplamamıza izin verir.

Bölme fonksiyonu termodinamik özelliklerle ilişkilendirilebilir çünkü çok önemli bir istatistiksel anlamı vardır. Olasılık Ps sistemin mikro devlet işgal ettiğini s dır-dir

Bu nedenle, yukarıda gösterildiği gibi, bölme işlevi normalleştirme sabiti rolünü oynar ( değil bağlıdır s), olasılıkların toplamının bir olmasını sağlamak:

Bu aramanın nedeni Z "bölümleme işlevi": olasılıkların farklı mikro durumlar arasında, bireysel enerjilerine göre nasıl bölündüğünü kodlar. Mektup Z duruyor Almanca kelime Zustandsumme, "eyaletler üzerinden topla". Bölme işlevinin kullanışlılığı, makroskopik bağlantı kurmak için kullanılabilmesinden kaynaklanmaktadır. termodinamik büyüklükler bölümleme fonksiyonunun türevleri aracılığıyla bir sistemin mikroskobik ayrıntılarına. Bölümleme işlevini bulmak, aynı zamanda bir Laplace dönüşümü durumların yoğunluğunun enerji alanından function alanına işleyişi ve ters Laplace dönüşümü bölümleme işlevinin, enerjilerin durum yoğunluğu işlevini geri kazanması.

Büyük kanonik bölüm işlevi

Tanımlayabiliriz büyük kanonik bölüm işlevi için büyük kanonik topluluk, hem ısıyı hem de parçacıkları bir rezervuarla değiştirebilen sabit hacimli bir sistemin istatistiklerini açıklar. Rezervuar sabit bir sıcaklığa sahiptir Tve bir kimyasal potansiyel μ.

Büyük kanonik bölüm işlevi, şu şekilde gösterilir: , aşağıdaki toplam bitti mi mikro durumlar

Burada her mikro durum şu şekilde etiketlenmiştir: ve toplam partikül sayısına sahiptir ve toplam enerji . Bu bölüm işlevi, büyük potansiyel, , ilişkiye göre

Bu, yukarıdaki kanonik bölüm işleviyle karşılaştırılabilir, bunun yerine Helmholtz serbest enerjisi.

Büyük kanonik topluluktaki mikro durumların sayısının kanonik topluluktakinden çok daha büyük olabileceğini not etmek önemlidir, çünkü burada sadece enerjideki değil, aynı zamanda parçacık sayısındaki varyasyonları da dikkate alıyoruz. Yine, büyük kanonik bölüm işlevinin faydası, sistemin durumda olma olasılığı ile ilgili olmasıdır. :

Büyük kanonik topluluğun önemli bir uygulaması, etkileşmeyen çok gövdeli kuantum gazının istatistiklerini tam olarak türetmektir (Fermi – Dirac istatistikleri fermiyonlar için Bose-Einstein istatistikleri bozonlar için), ancak bundan çok daha genel olarak uygulanabilir. Büyük kanonik topluluk, klasik sistemleri veya hatta etkileşen kuantum gazlarını tanımlamak için de kullanılabilir.

Büyük bölüm işlevi bazen alternatif değişkenler açısından (eşdeğer olarak) şu şekilde yazılır:[2]

nerede mutlak olarak bilinir aktivite (veya kaçıklık ) ve kanonik bölüm işlevidir.

Ayrıca bakınız

Referanslar

  1. ^ Klauder, John R .; Skagerstam, Bo-Sture (1985). Tutarlı Durumlar: Fizik ve Matematiksel Fizikteki Uygulamalar. World Scientific. s. 71–73. ISBN  978-9971-966-52-2.
  2. ^ Baxter, Rodney J. (1982). İstatistiksel mekanikte tam olarak çözülmüş modeller. Academic Press Inc. ISBN  9780120831807.