Fosfatinolat - Phosphaethynolate

fosfatinolat anyon fosfor içeren analog of siyanat ile anyon kimyasal formül [PCO]− veya [OCP]−.[1] Anyon, doğrusal bir geometriye sahiptir ve genellikle bir tuz olarak izole edilir. Bir ligand olarak kullanıldığında, fosfatinolat anyonu doğası gereği belirsizdir, yani fosfor veya oksijen atomları yoluyla koordine ederek kompleksler oluşturur.[1][2][3] Anyonun bu çok yönlü karakteri, birçok geçiş metali ve aktinid kompleksine dahil edilmesine izin verdi, ancak şimdi fosfatinolat hakkındaki araştırmanın odak noktası, anyonu organofosfanlar için sentetik bir yapı taşı olarak kullanmaya yöneldi.[3][4]

Sentez

İlk bildirilen sentez ve fosfatinolatın karakterizasyonu, Becker ve ark. 1992'de.[5] Anyonu bir lityum lityum bis (trimetilsilil) fosfidin dimetil karbonat ile reaksiyona sokulmasıyla tuz (% 87 verimle) (Şema 1'e bakınız).[5][6] x-ışını kristalografik anyon analizi P-C'yi belirledi bağ uzunluğu 1.555 Å (bir fosfor-karbon üçlü bağının göstergesi) ve C-O bağ uzunluğu 1.198 Å olacak.[7] Bu yapının türevleri üzerinde benzer çalışmalar yapılmıştır ve sonuçlar, dört üyeli bir Li halkası oluşturmak için dimerizasyonun bu molekül tarafından tercih edildiğini göstermiştir.[5]

Şema 1: Becker'in 1992'den PCO'nun lityum tuzunun sentezi.[5]

On yıl sonra, 2002'de Westerhausen ve ark. bir alkali toprak metal ailesi yapmak için Becker'in yönteminin kullanımını yayınladı tuzlar PCO'nun (Şema 2'ye bakınız); bu çalışma, magnezyum, kalsiyum, stronsiyum ve baryum bis-fosfetinolatlar.[5][8] Daha önce Becker tarafından bildirilen tuzlar gibi, alkali toprak metal analogları neme ve havaya karşı kararsızdı ve bu nedenle düşük sıcaklıklarda (yaklaşık - 20 ° C) saklanmaları gerekiyordu. dimetoksietan çözümler.[5][6][8]

Şema 2: Westerhausen'in 2002'den PCO'nun alkali toprak tuzlarının sentezi.[8]

2011 yılına kadar fosfatinolat anyonunun ilk kararlı tuzunun Grutzmacher ve meslektaşları tarafından rapor edildiği görülmedi. (Şema 3'e bakınız).[9] Bileşiği kahverengi bir katı olarak% 28 verimle izole etmeyi başardılar.[9] Sodyum fosfidin karbonilasyonuyla oluşturulan kararlı sodyum tuzunun yapısı, daha önce bildirilen yapılarda bulunan terminal anyonların aksine köprü PCO birimleri içerir.[9] Yazarlar, bu sodyum tuzunun büyük bir ayrışma olmaksızın havada ve suda işlenebileceğini belirtti; bu, PCO'nun stabilizasyonunda eşlik eden karşı katyonun önemini vurgulamaktadır.[6][9]

Şema 3: Grutzmacher'in 2011'den PCO'nun sodyum tuzunun sentezi.[9]

Doğrudan karbonilasyon 2013 yılında Goicoechea tarafından 18-kron-6'da sekestre edilmiş bir potasyum katyonu ile stabilize edilmiş bir fosfatinolat anyonu sentezlemek için kullanılan bir yöntemdi. (bakınız Şema 4).[10] Bu yöntem, K çözeltilerinin karbonilasyonunu gerektirdi3P7 150 ° C'de ve sulu çalışmalar sırasında kolayca ayrılan üretilen yan ürünler. Sulu işlemlerin kullanılması, tuzun sudaki yüksek stabilitesini yansıtır.[6][10] Bu yöntem, PCO anyonunu yaklaşık% 43 makul verimle vermiştir. İlgili bileşiğin karakterizasyonu kızıl ötesi spektroskopi; PC üçlü bağ gerginliğini gösteren bant 1730 cm'de gözlendi−1.[10]

Şema 4: Goicoechea'nın 2013'ten itibaren potasyum stabilize PCO tuzunun sentezi.[10]

Anyonun belirsiz doğası

Şekil 1: NCO ve PCO anyonlarının farklı rezonans formları. Değerler, B3LYP fonksiyonel ve aug-cc-pVTZ temel seti ile NBO / NRT analizi kullanılarak hesaplanmıştır. OYUN.[11]

Fosfetinolat anyonu daha ağırdır izoelektronik türdeş siyanat anyonu. Kararlı bir nükleofil olarak daha hafif benzerine benzer şekilde davrandığı gösterilmiştir.[3] Anyonun bu belirsiz karakteri, koordine edilen merkezin doğasına bağlı olarak hem fosfor hem de oksijen atomları yoluyla bağlanabileceği anlamına gelir.[3]

Anyon üzerinde yapılan hesaplamalı çalışmalar Doğal Bağ Orbitali (NBO) ve Doğal Rezonans Teorisi (NRT) analizleri, PCO'nun neden böyle bir şekilde tepki verebileceğini açıklamak için kısmen yol alabilir. (bkz. Şekil 1).[11] İki baskın rezonans formları Fosforetinolat anyonunun% 'si, fosfor veya oksijen atomları üzerindeki negatif yükü lokalize eder, yani her ikisi de nükleofiliklik.[11] Aynısı siyanat anyonu için de geçerlidir, dolayısıyla PCO'nun benzer sözde-halojenik davranışa sahip olduğu gözlenir.[3][12]

O saldırısı

Şekil 2: PCO anyonunun belirsiz doğasını gösteren reaksiyonları.[6]

Oksijen atomu aracılığıyla koordinasyon, zor, yüksek elektropozitif merkezler.[6] Bunun nedeni, oksijenin daha elektronegatif bir atom olması ve dolayısıyla daha fazla iyonik etkileşimler yoluyla bağlanmayı tercih etmesidir.[6] Bu tür koordinasyon örnekleri, Goicoechea et al. 2015'ten.[2] Grup, PCO'nun aktinid komplekslerini içeren Uranyum ve Toryum her ikisi de oksijen yoluyla koordine edildi. Bu, metal merkezlerini daha 'çekirdek benzeri' yapan ve böylece iyonik etkileşimleri destekleyen aktinit orbitallerinin daralmış doğasının sonucudur.[2]

P Saldırısı

Öte yandan, daha yumuşak, daha polarize edilebilir merkezler, fosfor atomu aracılığıyla daha kovalent bir şekilde koordine olmayı tercih eder.[6] Bunun örnekleri, nötr veya seyrek yüklü bir geçiş metali merkezini barındıran kompleksleri içerir.[12][13] PCO bağlamasının bu niteliğinin ilk örneği 2012'de Grutzmacher ve arkadaşları tarafından yayınlandı.[12] Grubun çalışmaları bir Re (I) kompleksi kullandı ve bağlanma parametrelerinin ve elektronik yapısının analizi, fosfatinolat anyonunun bükülmüş bir şekilde koordine edildiğini gösterdi.[12] Bu, Re (I) - P bağının oldukça yüksek bir kovalent karakter dolayısıyla kompleks en iyi bir metallafosfaketen olarak tanımlanacaktır.[12] PCO'nun bu koordinasyon niteliğinin ikinci bir örneği dört yıl sonra tespit edildi. Bu sefer Goicoechea grubu tarafından üretilen bir W (0) pentakarbonil kompleksi şeklinde geldi.[13]

Figür 3: PCO anyonunun HOMO ve LUMO'su; B3LYP işlevi ve aug-cc-pVTZ temel seti kullanılarak hesaplanan yüzeyler Molden ve OYUN.[11] L'den R'ye atomlar P, C ve O'dur.

Koordinasyon karakterinin yeniden düzenlenmesi

Grutzmacher ve arkadaşları tarafından incelenen belirli bir reaksiyon vardır. PCO'nun koordinasyon karakterinin yeniden düzenlenmesini sergileyen.[3] Başlangıçta anyon triorganil ile reaksiyona girdiğinde silikon bileşikler, kinetik oksifosfaalkin ürününü oluşturan oksijen yoluyla bağlanır.[3] Termodinamik silil fosfaketen ürünü, kinetik ürün PCO'nun fosfor aracılığıyla koordine olmasına izin verecek şekilde yeniden düzenlendiğinde üretilir.[3]

Kinetik ürünün oluşumu kontrollü olarak yüklenir ve böylece neden oksijen koordinasyonu ile oluştuğunu açıklar.[3] Oksijen atomu, daha büyük olması nedeniyle daha büyük bir iyonik etkileşim derecesine sahiptir. elektronegatiflik. Tersine, reaksiyonun termodinamik ürünü yörünge kontrolü altında üretilir.[3] Bu, en büyük katkı olarak fosfor koordinasyonu şeklinde gelir. HOMO anyonun fosfor atomu üzerinde bulunur; bu açıkça görülebilir Figür 3.[3][11][14]

Anyonun reaktivitesi

Fosfatinolat anyonunu içeren kapsamlı çalışmalar, çeşitli şekillerde reaksiyona girebileceğini göstermiştir. Bir fosfor transfer maddesi, sentetik bir yapı bloğu ve sözde halojenür ligandları olarak siklokasyonlarda kullanımı belgelenmiştir. (yukarıda tanımlandığı gibi).

Fosfor transfer ajanları

Bu tür reaksiyonlarda, fosfatinolat anyonu hafif olarak hareket ettiğinden CO salınır. nükleofilik fosfor kaynağı veya a Brønsted tabanı. PCO içeren bu tür reaksiyonların örnekleri, Grutzmacher ve Goicoechea tarafından yürütülen çalışmaları içerir.[15][16]

2014 yılında Grutzmacher ve ark. bildirdi ki imidazolyum tuzu bir fosfinidin üretmek için fosfatinolat anyonu ile reaksiyona girer karben eklenti.[1][15] Bu reaksiyon üzerinde hesaplamalı mekanik çalışmalar yapıldı. Yoğunluk fonksiyonel teorisi B3LYP / 6-31 + G * seviyesinde.[15] Bu araştırmaların sonuçları, en düşük enerjinin ve dolayısıyla en olası yolun, PCO'nun bir Brønsted tabanı başlangıçta, ara fosfaketen, HPCO oluşturmak için asidik imidazolyum katyonunun protonsuzlaştırılması.[1][15][17] Son derece kararsız protonlanmış PCO kalır hidrojen bağlı gözlenen ürünün yeniden düzenlenmesi ve oluşumundan önce yeni üretilmiş N-heterosiklik karben.[6][15] Bu durumda, PCO, başlangıç ​​imidazolyum katyonunun artırılmış stabilitesine bağlı olarak hafif bir nükleofil görevi görmez.[15]

Öte yandan, Goicoechea ve arkadaşları tarafından 2015 yılında yayınlanan çalışmada, fosfatinolat anyonunun bir nükleofilik kaynak görevi gördüğü görülebilir. fosfit (P−).[16] Anyonun, siklotrisilenin Si-Si çift bağına eklendiği ve böylece iskelesine bir fosfor tepe noktasının girdiği görüldü (dekarbonilasyondan sonra).[16]

Şekil 4: PCO anyonunun farklı reaksiyon yolları.[6]

Döngüsel Katılma Reaktifleri

2013 yılında fosfatinolat anyonunun potasyum tuzunu sentezledikten sonra (yukarıyı görmek), Goicoechea vd. PCO'nun potansiyelini araştırmaya başladı döngüsel koşullar.[10] Anyonun [2 + 2] bir difenil ile reaksiyona girebileceğini buldular. Keten dört üyeli monoanyonik fosfor içeren ilk izole edilebilir örneği üretmek heterosikl.[1][10] Aşağıdakiler gibi diğer doymamış substratları test etmek için aynı yöntemi kullandılar. karbodiimidler ve siklizasyon olasılığının, doymamış substrat üzerindeki ikame edicilerin doğasına büyük ölçüde bağlı olduğunu buldu.[10]

Fosfatinolat anyonunu içeren siklo-katılma reaksiyonlarının da Grutzmacher ve meslektaşları tarafından diğer heterosikller için uygun bir sentetik yol olduğu gösterilmiştir.[18] Basit bir örnek, NaPCO ile bir α-pyrone. Bu reaksiyon, hem havaya hem de neme karşı stabil olan sodyum fosfinin-2-olat tuzunu verir.[1][18]

Sentetik yapı taşları

PCO'yu içeren araştırmanın büyük bir kısmı şimdi anyonu küçük moleküllerin fosfor içeren analoglarını türetmek için sentetik bir yapı taşı olarak kullanmayı araştırıyor.

Bu alandaki ilk büyük atılım Goicoechea ve ark. 2013 yılında; PCO anyonu arasındaki reaksiyonu yayınladılar ve amonyum tuzları bu, fosforun bir nitrojen atomunun yerini aldığı üre analogunu içeren fosfor verdi.[4] Grup, bu daha ağır türdeşinin yeni malzemeler, anyon algılama ve koordinasyon kimyasında uygulamaları olabileceğini tahmin ediyor.[4]

Goicoechea ve meslektaşları aynı zamanda yoğun olarak aranan fosfor içeren analogu da izole edebildiler. izosiyanik asit, HPCO, 2017'de.[17] Bu molekülün, PCO'yu içeren birçok reaksiyonda çok önemli bir ara madde olduğu düşünülmektedir. (bir imidazolyum katyonuna P-transferi dahil; yukarıya bakınız).[6][17]

Ayrıca, bu küçük molekül sınıfına en son eklenen fosfor içeren analogdur. N, N-dimetilformamid.[19] Fosforun yine bir nitrojen atomunun yerini aldığı bu çalışma, 2018 yılında Stephan ve arkadaşları tarafından yayınlandı.[19] Bu şekilde asilfosfinlerin üretilmesi, aşağıdakileri içeren çok adımlı sentezler gerektiren diğer mevcut stratejilerden çok daha yumuşak bir yol olarak kabul edilir. toksik, uçucu ve piroforik reaktifler.[19]

PCO'nun diğer analogları

Fosfatinolat anyonunun diğer analoglarının tümü genel formüllere uyar E-C-X ve E ve X'i değiştirerek yapılır. Her iki atomu değiştirirken, farklı analoglar arasındaki benzersiz eğilimler ortaya çıkar.

Şekil 5: Farklı ECX analoglarının farklı rezonans formları ve ağırlıkları. Değerler, B3LYP fonksiyonel ve aug-cc-pVTZ temel seti ile NBO / NRT analizi kullanılarak hesaplanmıştır. OYUN.[11]

Değişen E

'E', azalan grup 15'e göre değiştiğinden, ağırlıklarında açık bir kayma vardır. rezonans fosfaketen analoğuna doğru yapılar (bkz.Şekil 5).[11] Bu, E ve C arasındaki etkili yörünge örtüşmesindeki azalmayı yansıtır ve bu da çoklu bağ oluşumunu göz ardı eder. Bu artan eğilim, üçlü değil ikili E-C bağları oluşturma eğilimi, hesaplanan E-C bağ uzunluklarına da yansır. (bkz. Tablo 1).[14] Verileri tablo 1 üçlü bağdan çift bağa değişimle ilişkili olan E-C bağ uzamasının kanıtıdır.[7]

Tablo 1: Farklı ECO analizlerinin E-C bağ uzunlukları ve delokalizasyon enerjileri, değerler B3LYP fonksiyonel ve aug-cc-pVTZ bazında hesaplanmıştır. OYUN. Alıntı yapılan literatürden alınan bağ uzunlukları.[14]
ECOE-C bağ uzunluğu (Å)Yer değiştirme enerjisi (kcal / mol)
Astsubay1.19241.0
PCO1.62744.0
AsCO1.74064.0

Ek olarak, NBO analizi, en büyük elektronun yerelleştirme Anyonların içindeki bir oksijen çiftinin E-C π antibonding orbitaline bağışından kaynaklanır. Bu bağışla ilişkili enerji değerinin grubu aşağıya doğru artırdığı görülüyor. (bkz. Tablo 1). Bu, artan rezonans ağırlığını açıklar. Keten sevmek izomer çünkü antibonding orbitalleri genellikle bir bağın koptuğunu gösterir.[11]

Keten izomerine doğru kayma, elemental "E" atomundaki yük yoğunluğunda da bir artışa neden olacaktır; bu, element atomunu artan bir kaynak yapar nükleofiliklik (bkz.Şekil 5 ve 6).[11]

Şekil 6: PCO anyonunun laplasyen elektron yoğunluğunun yığılmış grafiği. Multiwfn'de aşağıdaki sonuçları kullanarak grafik çizilmiştir: AMAÇLARI -den analiz Molden ve OYUN. L'den R'ye atomlar P, C ve O'dur.

Değişen X

Şekil 7: PCO anyonunun laplasyen elektron yoğunluğunun kontur grafiği. Multiwfn'de aşağıdaki sonuçları kullanarak grafik çizilmiştir: AMAÇLARI -den analiz Molden ve OYUN.[7] Yukarıdan aşağıya atomlar O, C ve P'dir.
Şekil 8: PCS anyonunun laplasyen elektron yoğunluğunun kontur grafiği. Multiwfn'de aşağıdaki sonuçları kullanarak grafik çizilmiştir: AMAÇLARI -den analiz Molden ve OYUN.[7] Yukarıdan aşağıya atomlar S, C ve P'dir.
Tablo 2: PCX analoglarının rezonans ağırlıkları, değerler B3LYP fonksiyonel ve aug-cc-pVTZ baz alınarak hesaplandı. OYUN.[11]
PCXRezonans 'A' ağırlığıRezonans 'B' ağırlığı
PCO51.5%38.4%
PCS57.9%24.2%

"X" olarak oluşturulabilen en basit analog PCS'dir−. Bu anyon ilk olarak Becker ve ark. fosfatinolat anyonunu karbon disülfür ile reaksiyona sokarak.[20] PCO'dan farklı olarak, PCS, yukarıda bahsedilen W (0) kompleksine doğru belirsiz nükleofilik eğilimler gösterir.[11]

Bu, E ve X arasındaki elektronegatiflikteki azalmış bir farkın sonucudur, bu nedenle hiçbir atom, bağlanmaya iyonik katkılar sağlama açısından diğerine göre önemli bir avantaj sunmaz. Sonuç olarak, PCS'deki ortalama elektron yoğunluğu tüm anyona yayılır. (bkz.Şekil 8) PCO'da ise çoğu elektron yoğunluğu fosfor atomunda lokalizedir (bkz.Şekil 7) çünkü bu, termodinamik açıdan uygun ürünü oluşturmak için bağlanan atomdur.[11]

Referanslar

[1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12][13][16][20][14][19][18][17][15]

  1. ^ a b c d e f g Quan, Z. J. and Wang, X. C. (2014) "The 2-phosphaethynolate anion: Convenient synthesis and the reactivity", Organik Kimya Sınırları. doi: 10.1039 / c4qo00189c.
  2. ^ a b c d Camp, C., Settineri, N., Lefèvre, J., Jupp, A. R., Goicoechea, J. M., Maron, L. ve Arnold, J. (2015) "Uranyum ve fosfatinolat iyonunun toryum kompleksleri", Kimya Bilimi. doi: 10.1039 / c5sc02150b.
  3. ^ a b c d e f g h ben j k l Heift, D., Benko, Z. ve Grützmacher, H. (2014) 'Fosfatinolat anyonu (OCP) - belirsiz bir nükleofil mi? Spektroskopik ve hesaplamalı bir çalışma ', Dalton İşlemleri. doi: 10.1039 / c3dt53569j.
  4. ^ a b c d Jupp, A.R. ve Goicoechea, J.M. (2013) 'Fosfinekarboksamid: Üre ve Kararlı Primer Fosfinin Fosfor İçeren Bir Analogu', J. Am. Chem. Soc.. DOI: 10.1021 / ja4115693.
  5. ^ a b c d e f g Becker, G., Schwarz, W., Seidler, N. ve Westerhausen, M. (1992) 'Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXXIII. Lithoxy-methylidenphosphan · DME und -methylidinphosphan · 2 DME - Synthese und Struktur ’, ZAAC - İnorganik ve Genel Kimya Dergisi. doi: 10.1002 / zaac.19926120113.
  6. ^ a b c d e f g h ben j k l Grutzmacher, H., and Goicoechea, J. (2018) "2-fosfatinolat anyonun kimyası", Angew. Chem. Int. Ed. doi: 10.1002 / anie.201803888.
  7. ^ a b c d e Pyykkö, P. (2015) 'Tek, çift ve üçlü bağlı moleküller ve dört yüzlü olarak bağlanmış kristaller için ilave kovalent yarıçaplar: Bir özet', Journal of Physical Chemistry A. doi: 10.1021 / jp5065819.
  8. ^ a b c d Westerhausen, M., Schneiderbauer, S., Piotrowski, H., Suter, M. and Nöth, H. (2002) 'Synthesis of alkaline earth metal bis (2-phosphaethynolates)', Organometalik Kimya Dergisi. doi: 10.1016 / S0022-328X (01) 01267-0.
  9. ^ a b c d e f Puschmann, FF, Stein, D., Heift, D., Hendriksen, C., Gal, ZA, Grützmacher, HF ve Grützmacher, H. (2011) 'Karbon monoksitin fosfinasyonu: Sodyum fosfatinolatın (NaOCP) basit bir sentezi' , Angewandte Chemie - Uluslararası Sürüm. doi: 10.1002 / anie.201102930.
  10. ^ a b c d e f g h Jupp, A. R. ve Goicoechea, J. M. (2013) "2-fosfatinolat anyonu: Uygun bir sentez ve [2 + 2] siklo katma kimyası", Angewandte Chemie - Uluslararası Sürüm. doi: 10.1002 / anie.201305235.
  11. ^ a b c d e f g h ben j k l m Hou, GL, Chen, B., Transue, WJ, Yang, Z., Grützmacher, H., Driess, M., Cummins, CC, Borden, WT and Wang, X. Bin (2017) 'Spectroscopic Characterization, Computational Investigation ve ECX- (E = As, P ve N; X = S ve O) Anyonlarının Karşılaştırılması ', Amerikan Kimya Derneği Dergisi. doi: 10.1021 / jacs.7b02984.
  12. ^ a b c d e f Alidori, S., Heift, D., Santiso-Quinones, G., Benkå, Z., Grützmacher, H., Caporali, M., Gonsalvi, L., Rossin, A. and Peruzzini, M. (2012) ' [Re (XCO) (CO) 2 (trifos)] (X = N, P): İzosiyanat ve fosfatinolat komplekslerinin sentezi ve karakterizasyonu ', Kimya - Bir Avrupa Dergisi. doi: 10.1002 / chem.201202590.
  13. ^ a b c Jupp, AR, Geeson, MB, McGrady, JE and Goicoechea, JM (2016) '2-Fosfatiyoetinolatın Ortam Sıcaklığı Sentezi, PCS- ve ECX'in Ligand Özellikleri (E = N, P; X = O, S ) ', Avrupa İnorganik Kimya Dergisi. doi: 10.1002 / ejic.201501075.
  14. ^ a b c d Lu, Y., Wang, H., Xie, Y., Liu, H. and Schaefer, HF (2014) 'The siyanate and 2-phosphaethynolate anion congeners ECO- (E = N, P, As, Sb, Bi) : Deneysel karakterizasyonun başlangıcı ', İnorganik kimya. doi: 10.1021 / ic500780h.
  15. ^ a b c d e f g Tondreau, A. M., Benko, Z., Harmer, J. R. ve Grützmacher, H. (2014) 'Sodyum fosfatinolat, Na (OCP), N-heterosiklik karben destekli P'nin sentezi için bir "p" transfer reaktifi olarak3 ve PAsP radikalleri ', Kimya Bilimi. doi: 10.1039 / c3sc53140f.
  16. ^ a b c d Robinson, T. P., Cowley, M. J., Scheschkewitz, D. ve Goicoechea, J. M. (2015) "Bir siklotrisilene fosfit iletimi", Angewandte Chemie - Uluslararası Sürüm. doi: 10.1002 / anie.201409908.
  17. ^ a b c d Hinz, A., Labbow, R., Rennick, C., Schulz, A. and Goicoechea, J. M. (2017) "HPCO — A Phosphorus-Conting Analogue of Isocyanic Acid", Angewandte Chemie - Uluslararası Sürüm. doi: 10.1002 / anie.201700368.
  18. ^ a b c Chen, X., Alidori, S., Puschmann, FF, Santiso-Quinones, G., Benko, Z., Li, Z., Becker, G., Grützmacher, HF and Grützmacher, H. (2014) 'Sodium phosphaethynolate heterosikller için bir yapı taşı olarak ', Angewandte Chemie - Uluslararası Sürüm. doi: 10.1002 / anie.201308220.
  19. ^ a b c d Szkop, K., Jupp, A.R. ve Stephan, D.W. (2018) 'P, P ‑ Dimetilformilfosfin: N, N ‑ Dimetilformamidin Fosfor Analoğu' J. Am. Chem. Soc. doi: 10.1021 / jacs.8b09266.
  20. ^ a b Tambornino, F., Hinz, A., Köppe, R. and Goicoechea, J.M. (2018) 'A General Synthesis of Phosphorus- and Arsenic-Conting Analogues of the Thio- and Seleno-syanate Anions', Angewandte Chemie - Uluslararası Sürüm. doi: 10.1002 / anie.201805348.