Polikarbonil - Polycarbonyl

Polikarbonil, (Ayrıca şöyle bilinir polimerik CO, p-CO veya poli-CO) katı, yarı kararlı ve patlayıcı bir polimerdir. karbonmonoksit.[1] Polimer, karbon monoksitin yüksek basınçlara maruz bırakılmasıyla üretilir. Katının yapısı şekilsiz görünür, ancak eşit aralıklı CO gruplarından oluşan bir zikzak içerebilir.[2]

Oluşumu

Poly-CO 5,2 GPa basınçlarda üretilebilir; bu amorf ve sarıdan koyu kırmızıya renklidir.[3] Polimerizasyon, katı CO'nun fazında biraz daha düşük basınçlarda mavi ışıkla katalize edilir.[4] Başka bir beyaz, kristal faz, 6 veya 7 GPa'da daha yüksek sıcaklıklarda yapılabilir.[1]

R. J. Mills, ilk kez 1947'de bir tungsten karbür örs içinde üretilen bu katıyı keşfetti. Başlangıçta bunun polimerik karbon suboksit ancak oluşum karbondioksit gibi herhangi bir gaz yan ürünü vermez.[5] Katının verimi% 95'e kadar çıkabilir.[6]

Özellikleri

Polimer, yaklaşık 80K'nın üzerinde stabildir. Bu sıcaklığın altında bunun yerine katı moleküler CO'nun ε formu oluşur. Basınç serbest bırakıldığında, polimer atmosferik basınçta stabil kalır. Katı, su, alkol ve aseton içinde çözünür.[5] Atmosfere maruz kaldığında higroskopiktir, yapışkan hale gelir ve rengi değiştirerek koyulaşır.[6] Su ile reaksiyon, karboksilik gruplar oluşturur.[7][8]

Katı, yüksek bir enerji depolar. Patlayarak camsı karbon ve karbondioksit oluşturarak ayrışabilir.[6] enerji yoğunluğu depolanabilir 8 kJ / g'ye kadar olabilir. Ayrışma sırasında sıcaklık 2500K olabilir.[6] Yoğunluk 1,65 gcm'dir−3ancak üretilen katının çoğu gözeneklidir, bu nedenle gerçek yoğunluğun daha yüksek olması muhtemeldir.[6]

Kızılötesi spektroskopi, 650, 1210, 1440, 1650 ve 1760 cm'lik bantları gösterir−1. 1760 bandı muhtemelen -C- (C = O) -C- yapısından kaynaklanıyor olabilir.[4] 1600, C = C çift bağının titreşiminden kaynaklanmaktadır.[6]

Katı, 1,9 eV'lik bir elektronik boşluk enerjisi ile elektriksel olarak yalıtkandır.[4]

Nükleer manyetik rezonans yapılan malzeme için 13CO, ester veya lakton bağlı karbon nedeniyle 223 ppm'de ve C = C çift bağlarından dolayı 151 ppm'de keskin rezonans gösterir. Ayrıca 109 ve 189 ppm'de geniş rezonans vardır. Birkaç günlük zaman içinde 223 ppm tepe noktası azalır ve diğer tüm özelliklerin gücü artar.[6]

Yapısı

Yapının fikirleri, zıt yönlere işaret eden zikzaklı bir CO zincirini veya CO ve C-C bağlarıyla birbirine bağlanan beş atom halkasını içerir. Yüzükler laktonlar nın-nin tetronik asit: -C :-( C = O) - (C-O -) - (C = O) -O-. Halkalar arasındaki bağlantılar, CO'nun zig zaglarıdır.[4]

Katının yapısının diğer fikirleri, basınç altında karbondioksit içeren grafitik karbon ve bu C ile bir polimer içerir.3Ö2 monomer: - (C = O) -O- (C -) = C <. Yine de diğer fikirler, katının polimer ile aynı olmasıdır. karbon suboksit ile oksalik anhidrit.[9]

Referanslar

  1. ^ a b Rademacher, N .; L. Bayarjargal; W. Morgenroth; B. Winkler; J. Ciezak-Jenkins (2011). "Elmas örs hücresinde yüksek basınçta katı karbon monoksitin hazırlanması ve karakterizasyonu" (PDF). Alındı 30 Mayıs 2013.
  2. ^ Podeszwa, Rafał; Rodney J. Bartlett (2003). "Polikarbonilin kristal yörünge çalışması". Uluslararası Kuantum Kimyası Dergisi. 95 (4–5): 638–642. doi:10.1002 / qua.10655. ISSN  0020-7608.
  3. ^ Rademacher, Nadine; Lkhamsuren Bayarjargal; Wolfgang Morgenroth; Jennifer Ciezak-Jenkins; Sasha Batyrev; Björn Winkler. "Çift Dağılım Fonksiyonu Analizi Kullanılarak 20 GPa'ya Kadar Sıvı ve Polimerize CO'nun Yüksek Basınçlı Araştırmaları" (PDF). Alındı 30 Mayıs 2013.
  4. ^ a b c d Bernard, Stephane (Şubat 1998). "KATI KARBON MONOKSİTİN BASINÇ ALTINDA AYRIŞTIRILMASI VE POLİMERİZASYONU" (PDF). Trieste. Alındı 30 Mayıs 2013.
  5. ^ a b Mills, R. L .; D. Schiferl; A. I. Katz; B.W. Olinger (1984). "KATI CO BASINÇ ALTINDA YENİ FAZLAR VE KİMYASAL REAKSİYONLAR" (PDF). Le Journal de Physique Colloques. 45 (C8): C8–187 – C8–190. doi:10.1051 / jphyscol: 1984833. ISSN  0449-1947.
  6. ^ a b c d e f g Lipp, Magnus J .; William J. Evans, Bruce J. Baer, ​​Choong-Shik Yoo; Baer, ​​Bruce J .; Yoo, Choong-Shik (2005). "Yüksek enerji yoğunluğu artırılmış CO katı" (PDF). Doğa Malzemeleri. 4 (3): 211–215. Bibcode:2005NatMa ... 4..211L. doi:10.1038 / nmat1321. ISSN  1476-1122. PMID  15711555.CS1 bakım: birden çok isim: yazarlar listesi (bağlantı)
  7. ^ Ceppatelli, Matteo; Anton Serdyukov; Roberto Bini; Hans J. Jodl (2009). "FTIR Çalışmaları ile Katı CO'nun Basınca Bağlı Reaktivitesi". Fiziksel Kimya B Dergisi. 113 (19): 6652–6660. doi:10.1021 / jp900586a. ISSN  1520-6106. PMID  19368397.
  8. ^ Katz, Allen I .; David Schiferl; Robert L. Mills (1984). "Katı karbon monoksitte basınç altında yeni fazlar ve kimyasal reaksiyonlar". Fiziksel Kimya Dergisi. 88 (15): 3176–3179. doi:10.1021 / j150659a007. ISSN  0022-3654.
  9. ^ Lipp, M .; W. J. Evans; V. Garcia-Baonza; H. E. Lorenzana (1998). "Karbon Monoksit: Yüksek Basınçlı Polimerize Fazın Spektroskopik Karakterizasyonu". Düşük Sıcaklık Fiziği Dergisi. 111 (3/4): 247–256. Bibcode:1998JLTP..111..247L. doi:10.1023 / A: 1022267115640. ISSN  0022-2291.

Diğer okuma