Schöllkopf yöntemi - Schöllkopf method

Schöllkopf yöntemi veya Schöllkopf Bis-Lactim Amino Asit Sentezi bir yöntemdir organik Kimya için asimetrik sentez kiral amino asitler.[1][2] Yöntem, 1981 yılında Ulrich Schöllkopf.[3][4][5] İçinde glisin bir substrattır, valin a kiral yardımcı ve reaksiyon bir alkilasyon meydana gelir.

Reaksiyon mekanizması

Schöllkopf yöntemi için reaksiyon mekanizması

Elde edilen dipeptid glisin ve (R-)valin bir 2,5-Diketopiperazin (döngüsel dipeptid ). Çift O-metilasyon bis-laktimi verir. Bir proton daha sonra prokiral ile glisin üzerinde pozisyon n-BuLi. Bir sonraki adım, stereoseçicilik yöntemin bir yüzü: karbanyonik merkez tarafından korunuyor sterik engel -den izopropil valin üzerindeki kalıntı. Anyonun bir alkil iyodür alkillenmiş ürünü güçlü bir tercihle oluşturacaktır. enantiyomer. Son aşamada, dipeptid şu şekilde parçalanır: asidik hidroliz birbirinden ayrılabilen iki amino asit metil ester içinde.

Valine Schöllkopf ile doğal proteinojenik amino asit Genel olarak konuşursak, mümkün olan en büyük stereo seçiciliği elde etmek için en büyük reaktif olmayan ve şiral olmayan kalıntı ile enantiyomerik fazlalık % 95'in üzerinde ee uygulanabilir.

Schöllkopf yöntemiyle, uygun bir R-I reaktifi mevcut olduğunda tüm amino asitler sentezlenebilir. R'nin bir alkil grubu olması gerekmez, ancak daha karmaşık da olabilir. Yöntem, egzotik amino asitlerin sentezi için laboratuarla sınırlıdır. Endüstriyel uygulamalar bilinmemektedir. Bir dezavantaj sınırlıdır atom ekonomisi.

Dış bağlantılar

Referanslar

  1. ^ Leo A.Paquette:Asimetrik Sentez için Kiral Reaktifler, S.220-223, 2003, Wiley and Sons, ISBN  0470856254
  2. ^ Jan Bülle, Aloys Hüttermann: Das Basiswissen der organischen Chemie: Die wichtigsten organischen Reaktionen im Labor und der Natur, S. 310/311, 2000, Wiley-VCH, ISBN  3527308474
  3. ^ Kiral Ajan Olarak L-Valin Kullanan (R) -Amino Asitlerin Enantiyoselektif Sentezleri Angewandte Chemie International Edition İngilizce Cilt 20, Sayı 9, Tarih: Eylül 1981, Sayfalar: 798-799 Ulrich Schöllkopf, Ulrich Groth, Chuanzheng Deng doi:10.1002 / anie.198107981
  4. ^ Siklo- (L-Ala-L-Ala) Lactim Eterinin Alkilasyonu ile -Metil - aminokarboksilik Asitlerin Enantioselektif Sentezi Angewandte Chemie International Edition İngilizce Cilt 18, Sayı 11, Tarih: Kasım 1979, Sayfalar: 863-864 Ulrich Schöllkopf, Wolfgang Hartwig, Ulrich Groth doi:10.1002 / anie.197908631
  5. ^ Heterosiklik ara maddeler yoluyla asimetrik sentez - XXXIX1: Metil 2-amino-4,5-epoksi-3-hidroksi-alkanoatlar ve metil 2-amino-3-hidroksi-4,5-metilen- (enantiyomerik ve diastereomerik olarak neredeyse saf) asimetrik sentezi bislaktimether yöntemiyle alkanoatlar Tetrahedron, Cilt 44, Sayı 17, 1988, Sayfalar 5293-5305 Ulrich Schöllkopf, Thomas Tiller, Jürgen Bardenhagen doi:10.1016 / S0040-4020 (01) 86037-3