Geçiş metali imido kompleksi - Transition metal imido complex

Temsili bir imido kompleksinin yapısı (py = piridin, CMe3 = tert-butil )[1]

İçinde koordinasyon kimyası ve organometalik kimya, geçiş metali imido kompleksleri bir imido içeren bir koordinasyon bileşiğidir ligand. Imido ligandları terminal olabilir veya köprü ligandları. Ana imido ligandı NH formülüne sahiptir, ancak çoğu imido ligandının H yerine alkil veya aril grupları vardır. İmido ligandı genellikle okside benzer bir dianyon olarak görülür.

Yapısal sınıflar

W Çekirdeği (NAr)2(N (H) Ar)2 (Ar = C6H3-2,6-iPr2).[2]

Terminal imido ligandlı kompleksler

Bazı terminal imido komplekslerinde, M = N-C açısı 180º'dir, ancak çoğu zaman açı kesin olarak bükülür. M = NH tipi komplekslerin, nitrojen fiksasyonu sentetik katalizörler ile.[3]

Tipik Schrock tarzı olefin metatezi katalizör özellikleri seyirci ligandları.

Köprüleme imido ligandlı kompleksler

İmido ligandları çift olarak ve daha az sıklıkla üçlü köprüleme ligandları olarak gözlenir.

Sentez

Metal okso komplekslerinden

Genellikle metal-imido kompleksleri şunlardan üretilir: metal okso kompleksleri. Aminlerin ve metal oksitlerin ve metal halojenürlerin yoğunlaşmasıyla oluşurlar:

LnMO + H2NR → LnMNR + H2Ö

Bu yaklaşım, MoO2Cl2 diimido türevi MoCl'ye2(NAr)2(dimetoksietan ), öncülleri Schrock karbenleri Mo (OR) türünden2(NAr) (CH-t-Bu).[4]

LnMCI2 + 3 H2NR → LnMNR + 2 RNH3Cl

Aril izosiyanatlar dekarboksilasyon ile birlikte metal oksitlerle reaksiyona girer:

LnMO + O = C = NR → LnMNR + CO2
OsO'nun Yapısı3(N-t-Bu) (çoklu bağlar açıkça çekilmemiştir). Seçilen mesafeler: Os-N, 1.689; Os-O, 1.678 Å.[5]

Alternatif rotalar

Bazıları, düşük değerli metal komplekslerinin azidlerle reaksiyonundan üretilir:

LnM + N3R → LnMNR + N2

Alkillenmesi ile birkaç imido kompleksi oluşturulmuştur. metal nitrür kompleksleri:

LnMN− + RX → LnMNR + X−

Yarar

Metal imido kompleksleri esas olarak akademik ilgi çekmektedir. Ancak bunların ara ürünler olduğu varsayılır. amoksidasyon kataliz Keskin olmayan oksiaminasyon, ve nitrojen fiksasyonu.

Referanslar

  1. ^ Hazari, N .; Mountford, P., "Titanyum Imido Komplekslerinin Reaksiyonları ve Uygulamaları", Acc. Chem. Res. 2005, 38, 839-849. doi:10.1021 / ar030244z
  2. ^ Tianniu Chen, K.R. Sorasaenee, Zhongzhi Wu, J. B. Diminnie, Ziling Xue (2003). "Yeni Molibden Bis (imid) Amid ve Silil Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve X-ışını Yapıları". Inorg. Chim. Açta. 345: 113. doi:10.1016 / S0020-1693 (02) 01271-9.CS1 Maint: yazar parametresini kullanır (bağlantı)
  3. ^ Nugent, W. A .; Mayer, J. M., "Metal-Ligand Çoklu Bağlar" J. Wiley: New York, 1988.
  4. ^ Schrock, R. R. (2009). "Yüksek Oksidasyon Durumunda Mo ve W Imido Alkiliden Kimyasında Son Gelişmeler". Kimyasal İncelemeler. 109: 3211–3226. doi:10.1021 / cr800502p. PMC  2726908.CS1 Maint: yazar parametresini kullanır (bağlantı)
  5. ^ Brian S. McGilligan, John Arnold, Geoffrey Wilkinson, Bilquis Hussain-Bates, Michael B. Hursthouse (1990). "Dimesityldioxo-Osmium (VI) 'nın Donör Ligandları ile Reaksiyonları; MO Reaksiyonları2(2,4,6-Ben3C6H2)2, M = Os veya Re, Nitrojen Oksitlerle. [2,4,6-Me'nin X-Işını Kristal Yapıları3C6H2N2]+[OsO2(ONO2)2(2,4,6-Ben3C6H2)]–, OsO (NBut) (2,4,6-Me3C6H2)2, OsO3(NBut) ve ReO3[N (2,4,6-Me3C6H2)2]". J. Chem. Soc., Dalton Trans.: 2465–2475. doi:10.1039 / DT9900002465.CS1 Maint: yazar parametresini kullanır (bağlantı)