Trifenilfosfin oksit - Triphenylphosphine oxide - Wikipedia

Trifenilfosfin oksit
Trifenilfosfin oksit
Trifenilfosfin oksit
Trihenylphosphine oxide.jpg örneği
İsimler
Tercih edilen IUPAC adı
Trifenil-λ5-fosfanon
Diğer isimler
Trifenilfosfin oksit
Tanımlayıcılar
3 boyutlu model (JSmol )
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
ECHA Bilgi Kartı100.011.217 Bunu Vikiveri'de düzenleyin
PubChem Müşteri Kimliği
RTECS numarası
  • SZ1676000
UNII
Özellikleri
C18H15OP
Molar kütle278,29 g / mol
Görünümbeyaz kristaller
Yoğunluk1.212 g / cm ^ 3
Erime noktası 154 - 158 ° C (309 - 316 ° F; 427 - 431 K)
Kaynama noktası 360 ° C (680 ° F; 633 K)
düşük
Çözünürlük diğer çözücülerdepolar organik çözücüler
Yapısı
dört yüzlü
Tehlikeler
Ana tehlikelerhafif
R cümleleri (modası geçmiş)22-36/37/38
S-ibareleri (modası geçmiş)26
Bağıntılı bileşikler
Bağıntılı bileşikler
P (C6H5)3S;

P (C6H5)3;POCl3;PCI5

Aksi belirtilmedikçe, veriler kendi içlerindeki malzemeler için verilmiştir. standart durum (25 ° C'de [77 ° F], 100 kPa).
KontrolY Doğrulayın (nedir KontrolY☒N ?)
Bilgi kutusu referansları

Trifenilfosfin oksit (genellikle TPPO olarak kısaltılır), organofosfor bileşiği OP (C6H5)3Doktora olarak da yazılmıştır3PO veya PPh3O (Ph = C6H5 ). Bu renksiz kristal bileşik, aşağıdakileri içeren reaksiyonlarda yaygın ancak potansiyel olarak yararlı bir atık üründür. trifenilfosfin. İndüklemek için popüler bir reaktiftir. kristalize kimyasal bileşiklerin.

Yapısı ve özellikleri

Ph3PO, POCl ile ilişkili tetrahedral bir moleküldür3.[1] Oksijen merkezi nispeten basittir. Omurganın sertliği ve oksijen merkezinin bazikliği, bu türü kristalize etmek için popüler bir ajan yapar, aksi takdirde molekülleri kristalleştirmeyi zorlaştırır. Bu numara, asidik hidrojen atomlarına sahip moleküller için geçerlidir, örn. fenoller.[2]

Şimdiye kadar, birkaç doktora değişikliği3PO bulundu: Örneğin, bir monoklinik form uzay grubunda kristalleşiyor P21/c Z = 4 ve a = 15.066 (1) Å, b = 9.037 (2) Å, c = 11.296 (3) Å ve β = 98.47 (1) ° ile.[3] Ortorombik modifikasyon uzay grubunda kristalleşiyor Pbca Z = 4 ve 29.089 (3) Å, b = 9.1347 (9), c = 11.261 (1) Å ile.[4]

Organik sentezin bir yan ürünü olarak

Ph3PO, birçok yararlı reaksiyonun bir yan ürünüdür. organik sentez I dahil ederek Wittig, Staudinger, ve Mitsunobu reaksiyonları. PPh olduğunda da oluşur3Cl2 dönüştürmek için kullanılır alkoller alkil klorürlere:

Ph3PCI2 + ROH → Ph3PO + HCl + RCl

Trifenilfosfin, çeşitli oksijensizleştirme maddeleri ile işlenerek oksitten yeniden oluşturulabilir, örneğin fosgen veya triklorosilan / trietilamin:[5]

Ph3PO + SiHCl3 → PPh3 + 1 / n (OSiCl2)n + HCl

Trifenilfosfin oksidin, kromatografi yoluyla reaksiyon karışımlarından çıkarılması zor olabilir. Heksan ve soğuk dietil eterde çok az çözünür. Ham ürünlerin bu çözücülerle öğütülmesi veya kromatografisi, genellikle trifenilfosfin oksidin iyi bir ayrılmasına yol açar. Bunun uzaklaştırılması, toluen veya diklorometan içinde zayıf bir şekilde çözünen ve filtre edilerek atılabilen Mg (II) kompleksine dönüştürülerek kolaylaştırılır.[6] ZnCl'nin bulunduğu alternatif bir filtrasyon yöntemi2(TPPO)2 ZnCl ilavesiyle oluşur2 etanol, etil asetat ve tetrahidrofuran gibi daha polar çözücülerle kullanılabilir.[7]

Koordinasyon kimyası

NiCl2(OPPh3)2

Ph3PO "için bir liganddır"zor "metal merkezler. Temsili bir kompleks, tetrahedral tür NiCl2(OPPh3)2.[8]

Ph3PO, PPh'de yaygın bir safsızlıktır3. PPh'nin oksidasyonu3 hava dahil oksijen ile birçok metal iyonu katalizlenir:

2 PPh3 + O2 → 2 Ph3PO

Referanslar

  1. ^ D. E. C. Corbridge "Fosfor: Kimyası, Biyokimyası ve Teknolojisinin Ana Hatları" 5. Baskı Elsevier: Amsterdam. ISBN  0-444-89307-5.
  2. ^ M. C. Etter ve P.W.Baures (1988). "Bir kristalizasyon yardımcısı olarak trifenilfosfin oksit". J. Am. Chem. Soc. 110 (2): 639–640. doi:10.1021 / ja00210a076.
  3. ^ Spek, Anthony L. (1987). "Trifenilfosfin oksidin ikinci bir monoklinik polimorfunun yapısı". Açta Crystallographica. C43 (6): 1233–1235. doi:10.1107 / S0108270187092345.
  4. ^ Al-Farhan, Khalid A. (1992). "Trifenilfosfin oksidin kristal yapısı". Kristalografik ve Spektroskopik Araştırma Dergisi. 22 (6): 687–689. doi:10.1007 / BF01160986. S2CID  98335827.
  5. ^ van Kalkeren, H. A .; van Delft, F. L .; Rutjes, F.P.J.T (2013). "Fosfin Oksit Atıklarını Atlamak için Organofosfor Katalizasyonu". ChemSusChem. 6 (9): 1615–24. doi:10.1002 / cssc.201300368. PMID  24039197.CS1 bakimi: birden çok ad: yazarlar listesi (bağlantı)
  6. ^ Patent WO 1998007724. "7-alkoksialkil-1,2,4-triazolo [1,5-a] pirimidin türevlerinin hazırlanması için işlem"
  7. ^ Batesky, Donald C .; Goldfogel, Matthew J .; Weix Daniel J. (2017). "Polar Çözücülerde Çinko Klorür ile Çökeltme Yoluyla Trifenilfosfin Oksitin Giderilmesi". Organik Kimya Dergisi. 82 (19): 9931–9936. doi:10.1021 / acs.joc.7b00459. PMC  5634519. PMID  28956444.
  8. ^ D.M.L. Goodgame ve M. Goodgame (1965). "Kobalt (II) ve Nikel (II) 'nin Bazı Pseudotetrahedral Komplekslerinin Yakın Kızılötesi Spektrumları". Inorg. Chem. 4 (2): 139–143. doi:10.1021 / ic50024a002.