Metal karbido kompleksi - Metal carbido complex

Bir Metal karbido kompleksi bir organometalik bileşik veya koordinasyon kompleksi C ligandını içeren karbido kompleksleri, karbürler, yaygın olan. Carbido kompleksleri, ara maddeler için modelleri temsil eder. Fischer-Tropsch sentez ve ilgili katalitik süreçler. Ayrıca daha karmaşık karbürlerin sentezi için öncüler olarak kullanılırlar.[1] Benzerler metal nitrido kompleksleri.

Terminal karbür ligandlar

Bir terminal karbido kompleksi RuC'dir (PCy3)2Cl2 163 pm Ru-C mesafesi ile, üçlü bir bağ için tipik.[2] Karmaşık metatezi ile elde edilebilir vinil asetat vermek için [Ru (CH-p-C6H4Ben) (PCy3)2Cl2] yarı kararlı bir Ru (Cl2) (PCy3)2C2HOAc kompleksi, daha sonra asetik asidi ortadan kaldırmak için ayrışır.[3]

Bir terminal karbido kompleksinin sentezi.

"Çıplak" karbido ligandı zayıf baziktir ve diğer metal merkezleriyle kompleksler oluşturur. C-M bağının tipik olarak 1,65 civarında olduğu bulunmuştur. angstroms. 13CNMR Karbido karbonları için rezonans değerleri büyük ölçüde değişir, ancak -211-406 arasında değişir.[4] Bir terminal karbido kompleksinin erken bir örneği Li [MoC (NR2)3], metilidin öncüsünün protonsuzlaştırılmasıyla hazırlandı. X ışını kristalografik analizi 172 um'lik bir Mo-C mesafesini ortaya koymaktadır.[5]

; Kümülenik
LnM = C = M'Ln
Metallacarbyne
LnM≡C-M'Ln
Kutupsal kovalent
LnM≡C: → M'Ln

Üç sınıf
iki çekirdekli karbido ligandları:
kümülenik, metalakarbyne,
ve kutupsal kovalent.

Çift köprüleme karbür ligandları

Köprüleme karbido ligandları, kümülenik, metalokarbin ve polar kovalent olarak adlandırılan üç sınıfa ayrılabilir.[6] Kümülenik bileşikler genellikle aynı elementin iki metal atomunu birleştirir ve simetriktir.[7] Ancak bunun istisnaları vardır.[8] Metallacarbynes, farklı metal merkezleri arasında köprü oluşturur. Bu sınıf içinde, karbondan her metale oluşturulan bağların sayısı, ilgili metallerin değerlik ihtiyaçları ile belirlenebilir. Kutupsal kovalent sınıf, metalakarbyne sınıfına benzer, ancak daha düşük bağ sırasına sahip Metal-Karbon bağı daha kararsızdır ve bir Lewis asidi eklenti.

Carbido kümeleri

Fe'nin Yapısı5C (CO)15.[9]

Moleküler karbido komplekslerinin çoğu, genellikle karbür ve altı kat içeren kümelerdir. köprü ligandı. Örnekler arasında [Rh6C (CO)15]2-,[10] ve [Ru6C (CO)16]2−.[11] Demir karbonil karbürler yalnızca kapsüllenmiş karbonda ([Fe6C (CO)16]2−) ama aynı zamanda Fe'deki gibi açıkta kalan karbon merkezleri ile5C (CO)15 ve Fe4C (CO)13.[12]

CO içermeyen kümeler de bilinmektedir.

Karmaşık [Au6C (PPh3)6]2+, karbon-altın çekirdek içerir.

Ayrıca bakınız

  • Metalokarbohedryne ("met-car"), formül içeren kararlı bir küme M
    8    C
    12     (M = Ti, Zr, V, vb.)

Referanslar

  1. ^ Takemoto, Shin; Matsuzaka, H (2012). "Rutenyum karbido komplekslerinin kimyasında son gelişmeler". Koordinasyon Kimyası İncelemeleri. 256 (5–8): 574–588. doi:10.1016 / j.ccr.2011.10.025.
  2. ^ Carlson, Robert G .; Gile, Melanie A .; Heppert, Joseph A .; Mason, Mark H .; Powell, Douglas R .; Vander Velde, David; Vilain Joseph M. (2002). "Terminal Rutenyum Karbür Komplekslerinin Metatez Kolaylaştırılmış Sentezi: Benzersiz Bir Karbon Atom Transfer Reaksiyonu". Amerikan Kimya Derneği Dergisi. 124 (8): 1580–1581. doi:10.1021 / ja017088g. PMID  11853424.
  3. ^ Caskey, Stephen (11 Kasım 2005). "Karbido Komplekslerini Sonlandırmak İçin İki Genel Yol". J. Am. Chem. Soc. 127 (48): 16750–16751. doi:10.1021 / ja0453735. PMID  16316197.
  4. ^ Hejl, A .; Trnka, T. M .; Day, M. W .; Grubbs, R.H. (2002). "Sigma donör ligandları olarak terminal rutenyum karbido kompleksleri" (PDF). Chem. Commun. 21 (21): 2524–2525. doi:10.1039 / b207903h.
  5. ^ Peters, Jonas C .; Odom, Aaron L .; Cummins, Christopher C. (1997). "Metilidin deprotonasyonu ile hazırlanan terminal molibden karbür". Chem. Commun. (20): 1995–1996. doi:10.1039 / A704251E.
  6. ^ Hill, Anthony; Sharma, Willis (2012). "Heterodinükleer Köprüleme Karbido ve Fosfokarbyne Kompleksleri". Organometalikler. 31 (7): 2538–2542. doi:10.1021 / om201057c.
  7. ^ Mansuy, D (1980). "Metal-karbon bağı biyolojik etkileri olan yeni demir-poriphyrin kompleksleri". Pure Appl. Kimya. 52 (3): 681–690. doi:10.1351 / pac198052030681.
  8. ^ Solari, E; Antonijevic, S .; Gauthier, S .; Scopelliti, R .; Severin, K. (2007). "Karbon Kaynağı Olarak Asetilen ile Rutenyum µ-Karbür Kompleksinin Oluşumu". Avro. J. Inorg. Kimya. 2007 (3): 367–371. doi:10.1002 / ejic.200600991.
  9. ^ Emile H. Braye, Lawrence F. Dahl, Walter. Hubel, Dale L. Wampler (1962). "Demir Karbonil Karbür Fe'nin Hazırlanması, Özellikleri ve Yapısı5(CO)15C ". J. Am. Chem. Soc. 84 (24): 4633–4639. doi:10.1021 / ja00883a004.CS1 Maint: yazar parametresini kullanır (bağlantı)
  10. ^ S. Martinengo, D. Strumolo, P. Chini, "Dipotasyum μ6-Karbido-Nona-μ-Karbonil-Heksakarbonilheksarhodat (2-) K2[Rh6(CO)6(μ-CO)9-μ-C] " İnorganik Sentezler 1980; 20: 212–215 doi:10.1002 / 9780470132517.ch48
  11. ^ Cariati, Elena; Dragonetti, Claudia; Lucenti, Elena; Roberto, Dominique (2004). Tri- ve Hexaruthenium Karbonil Kümeleri. İnorganik Sentezler. 34. s. 210. doi:10.1002 / 0471653683.ch5. ISBN  9780471653677.
  12. ^ Hill, Ernestine W .; Bradley, John S. (1990). Tetrairon Carbido Karbonil Kümeleri. İnorganik Sentezler. 27. s. 182–188. doi:10.1002 / 9780470132586.ch36. ISBN  9780470132586.