Sinterleme - Sintering

Klinker sinterleme ile üretilen nodüller

Sinterleme veya kızartma katı bir malzeme kütlesini ısıyla sıkıştırma ve oluşturma işlemidir[1] veya baskı[2] eritmeden sıvılaşma.

Sinterleme, maden yataklarında doğal olarak veya kullanılan bir üretim süreci olarak gerçekleşir. metaller, seramik, plastik ve diğer malzemeler. Malzemelerdeki atomlar, parçacıkların sınırları boyunca yayılır, parçacıkları birbirine kaynaştırır ve tek bir katı parça oluşturur. Çünkü sinterleme sıcaklığının, erime noktası sinterleme genellikle son derece yüksek erime noktalarına sahip malzemeler için biçimlendirme işlemi olarak seçilir. tungsten ve molibden. Metalurji tozu ile ilgili süreçlerde sinterleme çalışması şu şekilde bilinir: toz metalurjisi. Bir bardak sudaki buz küpleri, su ve buz arasındaki sıcaklık farkından kaynaklanan birbirine yapıştığı zaman bir sinterleme örneği görülebilir. Basınçla çalışan sinterlemeye örnek olarak, bir buzuldaki kar yağışının sıkıştırılması veya gevşek karı birbirine bastırarak sert bir kartopunun oluşturulması sayılabilir.

"Sinter" kelimesi Orta Yüksek Almanca sinter, bir akraba İngilizce'nin "kül ".

Genel sinterleme

Bir sinterleme aletinin ve sinterlenmiş parçanın kesiti

Süreç azaldığında sinterleme etkilidir gözeneklilik ve güç gibi özellikleri geliştirir, elektiriksel iletkenlik, yarı saydamlık ve termal iletkenlik; yine de diğer durumlarda, gücünü arttırmak, ancak gaz emiciliğini filtrelerde veya katalizörlerde olduğu gibi sabit tutmak faydalı olabilir. Ateşleme işlemi sırasında, atomik difüzyon, tozlar arasında boyun oluşumundan başlayarak işlemin sonunda küçük gözeneklerin nihai olarak ortadan kaldırılmasına kadar farklı aşamalarda toz yüzeyinin yok edilmesini sağlar.

Yoğunlaştırma için itici güç, yüzey alanındaki azalmadan dolayı serbest enerjideki değişim ve katı buhar arayüzlerinin ikame edilmesiyle yüzey serbest enerjisinin düşürülmesidir. Serbest enerji oluşumunda toplam azalma ile yeni ancak daha düşük enerjili katı-katı arayüzler oluşturur. Mikroskobik ölçekte, malzeme transferi, basınçtaki değişiklikten ve eğimli yüzey boyunca serbest enerjideki farklılıklardan etkilenir. Parçacığın boyutu küçükse (ve eğriliği yüksekse), bu etkiler çok büyük hale gelir. Eğrilik yarıçapı birkaç mikrometreden daha az olduğunda enerjideki değişim çok daha yüksektir, bu da çoğu seramik teknolojisinin ince parçacıklı malzemelerin kullanımına dayalı olmasının ana nedenlerinden biridir.[3]

Mukavemet ve iletkenlik gibi özellikler için, partikül boyutuna göre bağlanma alanı belirleyici faktördür. Herhangi bir malzeme için kontrol edilebilen değişkenler sıcaklık ve başlangıçtaki tane boyutudur, çünkü buhar basıncı sıcaklığa bağlıdır. Zamanla partikül yarıçapı ve buhar basıncı orantılıdır (p0)2/3 ve (p0)1/3, sırasıyla.[3]

Katı hal süreçleri için güç kaynağı, boyun ile parçacığın yüzeyi arasındaki serbest veya kimyasal potansiyel enerjideki değişimdir. Bu enerji, mümkün olan en hızlı yollarla bir malzeme transferi yaratır; transfer, partikül hacminden veya partiküller arasındaki tane sınırından gerçekleşecekse, partikül azalması ve gözenek tahribatı olacaktır. Sınır difüzyon mesafesinin daha küçük olduğu birçok tek tip boyutta gözenekli ve daha yüksek gözenekliliğe sahip bir deneme için gözenek giderimi daha hızlı gerçekleşir. Sürecin sonraki bölümleri için, sınırdan sınır ve kafes difüzyonu önemli hale gelir.[3]

Tanecik sınır difüzyonu ve hacim difüzyonu büyük ölçüde sıcaklığa, malzemenin parçacıklarının boyutuna ve dağılımına, malzeme bileşimine ve sıklıkla kontrol edilecek sinterleme ortamına bağlı olduğundan, sinterleme işlemi için sıcaklığın kontrolü çok önemlidir.[3]

Seramik sinterleme

Sinterleme, imalatında kullanılan ateşleme işleminin bir parçasıdır. çanak çömlek ve diğer seramik objeler. Bu nesneler aşağıdaki gibi maddelerden yapılmıştır bardak, alümina, zirkonya, silika, magnezya, Misket Limonu, berilyum oksit, ve demir oksit. Bazı seramik hammaddelerin daha düşük yakınlık su ve daha düşük plastisite indeksi -den kil, sinterleme öncesi aşamalarda organik katkı maddeleri gerektiren. Tozların sinterlenmesi yoluyla seramik nesneler oluşturmanın genel prosedürü şunları içerir:

  • Karışım suyu, bağlayıcı, deflokülant ve ateşlenmemiş seramik tozu oluşturmak için bulamaç;
  • Püskürtmeyle kurutma bulamaç;
  • Püskürtülerek kurutulmuş tozu bir kalıba koymak ve yeşil bir gövde (sinterlenmemiş bir seramik öğe) oluşturmak için bastırmak;
  • Bağlayıcıyı yakmak için yeşil gövdenin düşük sıcaklıkta ısıtılması;
  • Seramik parçacıklarını birbirine kaynaştırmak için yüksek sıcaklıkta sinterleme.

Belirli bir seramik formülasyonunun (yani kuyruklar ve çatlaklar) bir sinterleme döngüsü sırasında meydana gelen faz dönüşümü, cam geçişleri ve erime noktaları ile ilişkili tüm karakteristik sıcaklıklar, sırasında genleşme sıcaklığı eğrileri gözlemlenerek kolayca elde edilebilir. optik dilatometre ısı analizi. Aslında, sinterleme, malzemenin kayda değer bir küçülmesiyle ilişkilidir, çünkü cam fazları geçiş sıcaklıklarına ulaşıldığında akar ve toz yapıyı sağlamlaştırmaya başlar ve malzemenin gözenekliliğini önemli ölçüde azaltır.

Yüksek sıcaklıkta sinterleme yapılır. Ek olarak, ikinci ve / veya üçüncü bir dış kuvvet (basınç, elektrik akımı gibi) kullanılabilir. Yaygın olarak kullanılan ikinci bir dış kuvvet basınçtır. Bu nedenle, sadece sıcaklık kullanılarak gerçekleştirilen sinterlemeye genellikle "basınçsız sinterleme" denir. Basınçsız sinterleme, kademeli metal-seramik kompozitler, nanopartikül sinterleme yardımı ve toplu kalıplama teknolojisi ile mümkündür. 3B şekiller için kullanılan bir varyant denir sıcak izostatik presleme.

Sinterleme sırasında fırında ürünün verimli bir şekilde istiflenmesine izin vermek ve parçaların birbirine yapışmasını önlemek için birçok üretici, eşyaları seramik toz ayırıcı tabakalar kullanarak ayırır. Bu tabakalar alümina, zirkonya ve magnezya gibi çeşitli malzemelerden temin edilebilir. Ayrıca ince, orta ve kaba partikül boyutlarına göre kategorize edilirler. Malzeme ve partikül boyutunu sinterlenen ürünle eşleştirerek, yüzey hasarı ve kirlenme azaltılabilirken fırın yüklemesi maksimize edilebilir.

Metalik tozların sinterlenmesi

Hepsi olmasa da çoğu metal sinterlenebilir. Bu, özellikle yüzey kirliliğine maruz kalmayan, vakumda üretilen saf metaller için geçerlidir. Atmosferik basınç altında sinterleme, sıklıkla koruyucu bir gaz kullanımını gerektirir. endotermik gaz. Daha sonra yeniden işleme ile sinterleme, çok çeşitli malzeme özellikleri üretebilir. Yoğunluktaki değişiklikler, alaşımlama ve ısıl işlemler çeşitli ürünlerin fiziksel özelliklerini değiştirebilir. Örneğin, Gencin modülü En sinterlenmiş Demir tozlar, daha düşük sinterleme sıcaklıkları için orijinal tozdaki sinterleme süresine, alaşımlamaya veya partikül boyutuna bir şekilde duyarsız kalır, ancak nihai ürünün yoğunluğuna bağlıdır:

nerede D yoğunluk, E Young modülü ve d maksimum demir yoğunluğudur.

Sinterleme, belirli dış koşullar altında bir metal tozu birleşme gösterebildiğinde statiktir ve yine de bu koşullar ortadan kaldırıldığında normal davranışına geri döner. Çoğu durumda, malzeme boşluklara akarken bir tahıl koleksiyonunun yoğunluğu artar ve genel hacimde bir azalmaya neden olur. Sinterleme sırasında meydana gelen kütle hareketleri, yeniden paketleme yoluyla toplam gözenekliliğin azaltılması ve ardından buharlaşma ve yoğunlaşma itibaren yayılma. Son aşamalarda, metal atomları kristal sınırları boyunca iç gözeneklerin duvarlarına doğru hareket eder, kütleyi nesnenin iç kütlesinden yeniden dağıtır ve gözenek duvarlarını düzleştirir. Yüzey gerilimi bu hareket için itici güçtür.

Özel bir sinterleme biçimi (hala toz metalurjisinin bir parçası olarak kabul edilmektedir), en az birinin, ancak tüm elementlerin sıvı halde olduğu sıvı hal sinterlemedir. Yapmak için sıvı hal sinterleme gereklidir çimentolu karbür ve tungsten karbür.

Sinterlenmiş bronz özellikle malzeme olarak sıklıkla kullanılır rulmanlar gözenekliliği yağlayıcıların içinden akmasına veya içinde tutulmasına izin verdiği için. Sinterlenmiş bakır, belirli tiplerde fitilleme yapısı olarak kullanılabilir. ısı borusu Gözenekliliğin, sıvı bir maddenin gözenekli malzemeden geçerek hareket etmesine izin verdiği yapı kılcal etki. Yüksek erime noktasına sahip malzemeler için molibden, tungsten, renyum, tantal, osmiyum ve karbon sinterleme, uygulanabilir birkaç üretim sürecinden biridir. Bu durumlarda, çok düşük gözeneklilik arzu edilir ve çoğu zaman elde edilebilir.

Yapmak için sinterlenmiş metal tozu kullanılır kırılabilir av tüfeği kabukları denir mermi ihlali, askeri ve SWAT ekipleri tarafından kilitli bir odaya hızla girmeye zorlamak için kullanıldığı gibi. Bu av tüfeği mermileri, kapıdan geçerek ya da ölümcül bir hızla uçarak, canları riske atmadan kapı sürgülerini, kilitlerini ve menteşelerini yok etmek için tasarlanmıştır. Çarptıkları nesneyi yok ederek ve ardından nispeten zararsız bir toz haline getirerek çalışırlar.

Sinterlenmiş bronz ve paslanmaz çelik, filtre elemanını yenileme kabiliyetini korurken, yüksek sıcaklık dayanımı gerektiren uygulamalarda filtre malzemesi olarak kullanılır. Örneğin, gıda ve ilaç uygulamalarında buharı filtrelemek için sinterlenmiş paslanmaz çelik elemanlar ve uçak hidrolik sistemlerinde sinterlenmiş bronz kullanılır.

Değerli metaller içeren tozların sinterlenmesi gümüş ve altın küçük takılar yapmak için kullanılır.

Avantajlar

Toz teknolojisinin özel avantajları şunları içerir:

  1. Çok yüksek seviyelerde saflık ve başlangıç ​​materyallerinde tekdüzelik
  2. Daha basit olanı sayesinde saflığın korunması yapılışı mümkün kılan süreç (daha az adım)
  3. Tekrarlayan işlemlerin ayrıntılarının kontrol edilerek stabilize edilmesi tane giriş aşamalarında boyut
  4. Erime işlemlerinde sıklıkla meydana geldiği gibi ayrılmış toz partikülleri - veya "inklüzyonlar" (sertleşme denir) arasında bağlanma temasının olmaması
  5. Hayır deformasyon tahılların yönlü uzamasını üretmek için gerekli
  6. Kontrollü, tekdüze gözenekli malzemeler üretme yeteneği.
  7. Neredeyse ağ şekilli nesneler üretme yeteneği.
  8. Başka herhangi bir teknoloji ile üretilemeyen malzemeler üretme kabiliyeti.
  9. Türbin kanatları gibi yüksek mukavemetli malzeme üretme yeteneği.
  10. Sinterlemeden sonra mekanik dayanım daha yüksek hale gelir.

Literatür, işleme aşamasında katı / katı faz bileşikleri veya katı / eriyik karışımları üretmek için benzer olmayan malzemelerin sinterlenmesine ilişkin birçok referans içerir. Kimyasal, mekanik veya fiziksel işlemlerle hemen hemen her madde toz halinde elde edilebilir, bu nedenle temelde herhangi bir malzeme sinterleme yoluyla elde edilebilir. Saf elementler sinterlendiğinde, artık toz hala saftır, bu nedenle geri dönüştürülebilir.

Dezavantajları

Toz teknolojisinin özel dezavantajları şunları içerir:

  1. Yüksek fırında% 100 sinterlenmiş (demir cevheri) doldurulamaz.[kaynak belirtilmeli ]
  2. Sinterleme, tek tip boyutlar oluşturamaz.
  3. Sinterlemeden önce üretilen mikro ve nano yapılar genellikle yok edilir.

Plastik sinterleme

Plastik malzemeler, belirli gözenekliliğe sahip malzemeler gerektiren uygulamalar için sinterlenerek oluşturulur. Sinterlenmiş plastik gözenekli bileşenler, filtrasyonda ve sıvı ve gaz akışlarını kontrol etmek için kullanılır. Sinterlenmiş plastikler, beyaz tahta kalemlerinde uçlar, inhaler filtreler ve ambalaj malzemeleri üzerindeki kapaklar ve astarlar için havalandırma delikleri gibi kostik sıvı ayırma işlemleri gerektiren uygulamalarda kullanılır.[4] Sinterlenmiş ultra yüksek moleküler ağırlıklı polietilen malzemeler olarak kullanılır kayak ve snowboard temel malzemeler. Gözenekli doku, balmumunun temel malzemenin yapısı içinde kalmasına izin verir, böylece daha dayanıklı bir mum kaplama sağlar.

Sıvı faz sinterleme

Sinterlenmesi zor olan malzemeler için, genellikle sıvı faz sinterleme adı verilen bir işlem kullanılır. Sıvı faz sinterlemesinin yaygın olduğu malzemeler Si3N4, wc, SiC, ve dahası. Sıvı faz sinterleme, toza matris aşamasından önce eriyecek bir katkı maddesinin eklenmesi işlemidir. Sıvı faz sinterleme işleminin üç aşaması vardır:

  • Yeniden düzenleme - Sıvı eridikçe kılcal hareket sıvıyı gözeneklere çekecek ve ayrıca tanelerin daha uygun bir paketleme düzenine dönüşmesine neden olacaktır.
  • Çözelti-Yağış - Kılcal basınçların yüksek olduğu alanlarda (partiküller birbirine yakın) atomlar tercihen çözeltiye girecek ve daha sonra partiküllerin yakın olmadığı veya temas halinde olmadığı daha düşük kimyasal potansiyele sahip alanlarda çökelecektir. Buna "temas düzleştirme"Bu, katı hal sinterlemesindeki tane sınırı difüzyonuna benzer bir şekilde sistemi yoğunlaştırır. Ostwald olgunlaşması daha küçük partiküllerin tercihen çözeltiye gireceği ve daha büyük partiküllerde çökelip yoğunlaşmaya yol açacağı yerlerde de meydana gelecektir.
  • Nihai Yoğunlaştırma - katı iskelet ağının yoğunlaştırılması, verimli bir şekilde paketlenmiş bölgelerden gözeneklere sıvı hareketi.

Sıvı faz sinterlemesinin pratik olması için, ana fazın sıvı fazda en azından biraz çözünür olması ve katkı maddesinin katı partikül ağının herhangi bir büyük sinterlenmesi gerçekleşmeden önce erimesi gerekir, aksi takdirde taneciklerin yeniden düzenlenmesi meydana gelmez. İyileştirmek için sıvı faz sinterlemesi başarıyla uygulandı tane büyümesi ince yarı iletken katmanların nanopartikül öncül filmler.[5]

Elektrik akımı destekli sinterleme

Bu teknikler, sinterlemeyi yürütmek veya geliştirmek için elektrik akımlarını kullanır.[6] İngiliz mühendis A.G. Bloxam 1906'da ilk kayıtlı patent kullanarak sinterleme tozları üzerinde doğru akım içinde vakum. Buluşlarının temel amacı endüstriyel ölçekte filament üretimiydi. akkor lambalar sıkıştırarak tungsten veya molibden parçacıklar. Uygulanan akım, yüzeyi azaltmada özellikle etkiliydi oksitler bu arttı yayma filamentlerin.[7]

1913 yılında, Weintraub ve Rush, elektrik akımını ve elektrik akımını birleştiren değiştirilmiş bir sinterleme yönteminin patentini aldı. basınç. Bu yöntemin sinterlenmesi için faydaları kanıtlanmıştır. refrakter metaller yanı sıra iletken karbür veya nitrür tozlar. Başlangıç borkarbon veya silikon -Karbon tozları bir elektriksel olarak yalıtkan tüp ve aynı zamanda görev yapan iki çubukla sıkıştırılmış elektrotlar akım için. Tahmini sinterleme sıcaklığı 2000 ° C idi.[7]

Amerika Birleşik Devletleri'nde sinterleme ilk olarak 1922'de Duval d'Adrian tarafından patentlendi. Üç aşamalı süreci, aşağıdaki gibi oksit malzemelerden ısıya dayanıklı bloklar üretmeyi amaçladı. zirkonya, Thoria veya tantalia. Adımlar şunlardı: (i) kalıplama pudra; (ii) tavlama iletken hale getirmek için yaklaşık 2500 ° C'de; (iii) Weintraub ve Rush yönteminde olduğu gibi akım-basınçlı sinterlemenin uygulanması.[7]

Kullanan sinterleme ark ile üretildi kapasite Doğrudan akımla ısıtmadan önce oksitleri ortadan kaldırmak için boşaltma, 1932'de G.F. Taylor tarafından patentlenmiştir. Bu, darbeli veya alternatif akım, sonunda doğru akımla üst üste bindirilir. Bu teknikler, onlarca yıldır geliştirildi ve 640'tan fazla patentte özetlendi.[7]

Bu teknolojiler arasında en iyi bilineni direnç sinterlemesidir (aynı zamanda sıcak presleme ) ve kıvılcım plazma sinterleme, süre elektro sinter dövme bu alandaki son gelişmedir.

Kıvılcım plazma sinterleme

İçinde kıvılcım plazma sinterleme (SPS), harici basınç ve bir elektrik alanı, metalik / seramik toz kompaktlarının yoğunlaştırılmasını geliştirmek için aynı anda uygulanır. Bununla birlikte, ticarileştirildikten sonra plazma olmadığı belirlendi, bu nedenle doğru isim, Lenel tarafından icat edildiği şekliyle kıvılcım sinterlemedir. Elektrik alan tahrikli yoğunlaştırma, daha düşük sıcaklıklar sağlamak ve tipik sinterlemeye göre daha az zaman almak için bir tür sıcak presleme ile sinterlemeyi tamamlar.[8] Birkaç yıldır, parçacıklar arasında kıvılcım veya plazmanın varlığının sinterlemeye yardımcı olabileceği düşünülüyordu; ancak Hulbert ve çalışma arkadaşları, kıvılcım plazma sinterleme sırasında kullanılan elektrik parametrelerinin bunu (oldukça) olası olmadığını sistematik olarak kanıtladılar.[9] Bunun ışığında, "kıvılcım plazma sinterleme" adı geçerliliğini yitirmiştir. "Alan Destekli Sinterleme Tekniği" (FAST), "Elektrik Alan Destekli Sinterleme" (EFAS) ve Doğru Akım Sinterleme (DCS) gibi terimler sinterleme topluluğu tarafından uygulanmıştır.[10] Elektrik akımı, kıvılcım plazması, kıvılcım darbe basıncı, joule ısıtma ve bir elektrik alan difüzyon etkisi olarak bir DC darbesinin kullanılması.[11] Grafit kalıp tasarımını ve montajını değiştirerek, yarattığı gösterildi basınçsız sinterleme durum kıvılcım plazma sinterleme tesis. Bu değiştirilmiş kalıp tasarımı kurulumunun hem geleneksel basınçsız sinterleme hem de kıvılcım plazma sinterleme tekniklerinin avantajlarını birleştirdiği bildirilmiştir.[12]

Elektro sinter dövme

Elektro sinter dövme elektrik akımı destekli sinterleme (ECAS) teknolojisidir. kapasitör deşarj sinterleme. Elmas metal matrisli kompozitlerin üretiminde kullanılır ve sert metallerin üretimi için değerlendirme aşamasındadır,[13] nitinol[14] ve diğer metaller ve intermetalikler. Makinelerin bir sıkıştırma presi ile aynı hızda sinterlenmesine izin veren çok düşük sinterleme süresi ile karakterizedir.

Basınçsız sinterleme

Basınçsız sinterleme, bir toz kompaktın (toza bağlı olarak bazen çok yüksek sıcaklıklarda) basınç uygulanmadan sinterlenmesidir. Bu, son bileşende, daha geleneksel sıcak presleme yöntemlerinde meydana gelen yoğunluk değişimlerini önler.[15]

Toz kompakt (seramik ise) şu şekilde oluşturulabilir: slip döküm, enjeksiyon kalıplama, ve soğuk izostatik presleme. Ön sinterlemeden sonra, son yeşil kompakt, sinterlenmeden önce son şekline işlenebilir.

Basınçsız sinterleme ile üç farklı ısıtma programı gerçekleştirilebilir: sabit oranlı ısıtma (CRH), hız kontrollü sinterleme (RCS) ve iki aşamalı sinterleme (TSS). Seramiklerin mikroyapısı ve tane boyutu, kullanılan malzeme ve yönteme göre değişiklik gösterebilir.[15]

Sıcaklık kontrollü sinterleme olarak da bilinen sabit hızlı ısıtma (CRH), yeşil kompaktın sinterleme sıcaklığına kadar sabit bir oranda ısıtılmasından oluşur.[16] CRH yöntemi için sinterleme sıcaklığını ve sinterleme oranını optimize etmek için zirkonya ile deneyler yapılmıştır. Sonuçlar, numuneler aynı yoğunlukta sinterlendiğinde tane boyutlarının aynı olduğunu gösterdi ve bu da tane boyutunun CRH sıcaklık modundan ziyade numune yoğunluğunun bir fonksiyonu olduğunu kanıtladı.

Hız kontrollü sinterlemede (RCS), açık gözeneklilik fazındaki yoğunlaşma oranı CRH yöntemindekinden daha düşüktür.[16] Tanım gereği göreceli yoğunluk, ρrelaçık gözeneklilik fazında% 90'ın altındadır. Bu, gözeneklerin tane sınırlarından ayrılmasını engellemesine rağmen, RCS'nin alümina, zirkonya ve seria numuneleri için CRH'den daha küçük tane boyutları üretmediği istatistiksel olarak kanıtlanmıştır.[15]

İki aşamalı sinterleme (TSS), iki farklı sinterleme sıcaklığı kullanır. İlk sinterleme sıcaklığı, teorik numune yoğunluğunun% 75'inden daha yüksek bir bağıl yoğunluğu garanti etmelidir. Bu, süper kritik gözenekleri vücuttan çıkaracaktır. Numune daha sonra soğutulacak ve yoğunlaştırma tamamlanana kadar ikinci sinterleme sıcaklığında tutulacaktır. Kübik zirkonya taneleri ve kübik stronsiyum titanat, CRH ile karşılaştırıldığında TSS tarafından önemli ölçüde rafine edildi. Bununla birlikte, tetragonal zirkonya ve altıgen alümina gibi diğer seramik malzemelerdeki tane boyutu değişiklikleri istatistiksel olarak anlamlı değildi.[15]

Mikrodalga sinterleme

İçinde mikrodalga sinterleme, ısı bazen harici bir ısı kaynağından yüzey ışınımlı ısı transferi yoluyla değil, malzeme içinde dahili olarak üretilir. Bazı malzemeler çiftlenemez ve diğerleri kaçma davranışı sergiler, bu nedenle yararlılığı sınırlıdır. Mikrodalga sinterlemenin bir yararı, küçük yükler için daha hızlı ısıtmadır, yani sinterleme sıcaklığına ulaşmak için daha az zaman gerekir, daha az ısıtma enerjisi gerekir ve ürün özelliklerinde iyileştirmeler vardır.[17]

Mikrodalga sinterlemenin bir başarısızlığı, genellikle bir seferde yalnızca bir kompakt sinterlemesidir, bu nedenle genel üretkenlik, sanatçılar gibi bir tür sinterlemeyi içeren durumlar haricinde zayıf olur. Mikrodalgalar yalnızca kısa bir mesafeye nüfuz edebildiğinden, yüksek iletkenlik ve yüksek geçirgenlik mikrodalga sinterleme, numunenin belirli malzemedeki mikrodalgaların penetrasyon derinliği civarında bir partikül boyutuna sahip tozlar halinde teslim edilmesini gerektirir. Sinterleme işlemi ve yan reaksiyonlar, aynı sıcaklıkta mikrodalga sinterleme sırasında birkaç kat daha hızlı çalışır ve bu da sinterlenmiş ürün için farklı özelliklerle sonuçlanır.[17]

Bu tekniğin sinterlenmiş ince taneciklerin / nano boyutlu tanelerin korunmasında oldukça etkili olduğu kabul edilmektedir. biyoseramik. Magnezyum fosfatlar ve kalsiyum fosfatlar mikrodalga sinterleme tekniği ile işlenmiş örneklerdir.[18]

Yoğunlaştırma, camlaştırma ve tane büyümesi

Pratikte sinterleme, hem yoğunlaştırmanın hem de tane büyümesi. Yoğunlaştırma, bir numunedeki gözenekliliği azaltma ve böylece onu daha yoğun hale getirme eylemidir. Tane büyümesi, tane sınır hareketi sürecidir ve Ostwald olgunlaşması ortalama tane boyutunu artırmak için. Birçok özellik (mekanik dayanım, elektriksel bozulma gücü, vb.) hem yüksek bir akraba hem de yoğunluk ve küçük bir tane boyutu. Bu nedenle, işleme sırasında bu özelliklerin kontrol edilebilmesi yüksek teknik öneme sahiptir. Tozların yoğunlaştırılması yüksek sıcaklıklar gerektirdiğinden, sinterleme sırasında doğal olarak tane büyümesi meydana gelir. Bu sürecin azaltılması, birçok mühendislik seramiği için anahtardır. Belirli kimya ve oryantasyon koşulları altında, sinterleme sırasında bazı tahıllar komşuları pahasına hızla büyüyebilir. Bu fenomen olarak bilinen Anormal tane büyümesi veya AGG, sinterlenmiş nesnenin mekanik performansı üzerinde sonuçları olan iki modlu bir tane boyutu dağılımı ile sonuçlanır.

Yoğunlaştırmanın hızlı bir hızda gerçekleşmesi için (1) boyut olarak büyük bir sıvı faz miktarına, (2) sıvının içinde katının neredeyse tamamen çözünebilirliğine ve (3) katının ıslatılmasına sıvı. Yoğunlaştırmanın arkasındaki güç, ince katı parçacıklar arasında bulunan sıvı fazın kılcal basıncından kaynaklanmaktadır. Sıvı faz katı parçacıkları ıslattığında, parçacıklar arasındaki her boşluk, içinde önemli bir kılcal basıncın geliştirildiği bir kılcal hale gelir. Mikrometre altı partikül boyutları için, 0,1 ila 1 mikrometre aralığında çaplara sahip kılcal damarlar, silikat sıvılar için inç kare başına 175 pound (1,210 kPa) ila 1,750 pound (12,100 kPa) aralığında ve 975 aralığında basınç geliştirir Sıvı kobalt gibi bir metal için inç kare başına pound (6,720 kPa) ila inç kare başına 9,750 pound (67,200 kPa).[3]

Yoğunlaştırma sabit gerektirir kılcal basınç sadece çözelti-çökeltme malzeme transferinin yoğunlaşma üretmeyeceği yer. Daha fazla yoğunlaştırma için, parçacık tanecik büyümesine uğrarken ve tane şekli değişiklikleri meydana gelirken ilave parçacık hareketi. Büzülme, sıvı parçacıklar arasında kaydığında ve temas noktalarında basıncı arttırdığında, malzemenin temas alanlarından uzaklaşmasına neden olarak parçacık merkezlerini birbirine yaklaşmaya zorladığında ortaya çıkacaktır.[3]

Sıvı fazlı malzemelerin sinterlenmesi, çapıyla orantılı olarak gerekli kılcal basınçları oluşturmak için ince taneli bir katı faz içerir ve sıvı konsantrasyonu, aralık dahilinde gerekli kılcal basıncı da oluşturmalıdır, aksi takdirde işlem durur. Vitrifikasyon hızı, gözenek boyutuna, tüm bileşimin viskozitesine yol açan mevcut sıvı fazın viskozitesine ve miktarına ve yüzey gerilimine bağlıdır. Yoğunlaştırma için sıcaklık bağımlılığı işlemi kontrol eder çünkü daha yüksek sıcaklıklarda viskozite azalır ve sıvı içeriği artar. Bu nedenle, bileşimde ve işlemede değişiklikler yapıldığında, vitrifikasyon sürecini etkileyecektir.[3]

Sinterleme mekanizmaları

Sinterleme, atomların mikroyapıdan difüzyonu ile gerçekleşir. Bu difüzyon, bir kimyasal potansiyel gradyanından kaynaklanır - atomlar daha yüksek kimyasal potansiyele sahip bir alandan daha düşük bir kimyasal potansiyele sahip bir alana hareket eder. Atomların bir noktadan diğerine geçmek için izlediği farklı yollar, sinterleme mekanizmalarıdır. Altı ortak mekanizma şunlardır:

  • Yüzey difüzyonu - Bir parçacığın yüzeyi boyunca atomların difüzyonu
  • Buhar taşınımı - Farklı bir yüzeyde yoğunlaşan atomların buharlaşması
  • Yüzeyden kafes difüzyonu - yüzeyden gelen atomlar kafese yayılır
  • Tane sınırından kafes difüzyonu - tane sınırından gelen atom kafes boyunca yayılır
  • Tane sınırı difüzyonu - atomlar tane sınırı boyunca yayılır
  • Plastik deformasyon - çıkık hareketi madde akışına neden olur

Ayrıca, yoğunlaştırıcı ve yoğunlaştırmayan mekanizmalar arasında ayrım yapılmalıdır. Yukarıdaki 1-3 yoğunlaştırıcı değildir[kaynak belirtilmeli ] - yüzeyden atomları alıp başka bir yüzeye veya aynı yüzeyin bir kısmına yerleştirirler. Bu mekanizmalar sadece gözeneklilik içindeki maddeyi yeniden düzenler ve gözeneklerin küçülmesine neden olmaz. 4–6 mekanizmaları yoğunlaştırıcı mekanizmalardır[kaynak belirtilmeli ] - atomlar kütleden gözeneklerin yüzeyine taşınır, böylece gözeneklilik ortadan kaldırılır ve numunenin yoğunluğu artar.

Tahıl büyümesi

Bir tane sınırı (GB), bitişik alanlar arasındaki geçiş alanı veya arayüzdür. kristalitler (veya taneler ) aynı kimyasaldan ve kafes kompozisyon, karıştırılmamalıdır faz sınırı. Bitişik tanecikler, kafesin aynı oryantasyonuna sahip değildir, bu nedenle GB'deki atomları, kafese göre kaydırılmış pozisyonlarda verir. kristaller. GB'deki atomların yer değiştirmesi nedeniyle, tanelerin kristal kafesindeki atomlara kıyasla daha yüksek bir enerji durumuna sahiptirler. Mikroyapının görünür olmasını istediği zaman GB'ları seçici olarak kazımayı mümkün kılan bu kusurdur.[19]

Enerjisini en aza indirmeye çalışmak, mikroyapı örnek içinde yarı kararlı bir duruma ulaşmak için. Bu, GB alanını en aza indirmeyi ve topolojik Enerjisini en aza indirecek yapı. Bu tane büyümesi ya normal veya anormal normal bir tane büyümesi, numunedeki tüm tanelerin eşit büyümesi ve boyutuyla karakterize edilir. Anormal tane büyümesi birkaç tanenin kalan çoğunluktan çok daha fazla büyüdüğü zamandır.[20]

Tahıl sınırı enerjisi / gerilimi

GB'deki atomlar normalde dökme malzemedeki eşdeğerlerinden daha yüksek bir enerji durumundadır. Bunun nedeni, GB gerginliğine yol açan daha gergin bağlarıdır. . Atomların sahip olduğu bu ekstra enerjiye tane sınırı enerjisi denir. . Tahıl, bu ekstra enerjiyi en aza indirmek isteyecek, böylece tane sınır alanını küçültmeye çalışacak ve bu değişiklik enerji gerektirecektir.[20]

Ya da başka bir deyişle, tane sınırı alanını kuvvet yönünde uzatmak için tane sınırı düzleminde ve tane sınırı alanında bir çizgi boyunca hareket eden bir kuvvet uygulanmalıdır. Belirtilen hat boyunca birim uzunluk başına kuvvet, yani gerilim / stres σGB'dir. Bu gerekçeye dayanarak şunu takip eder:

dA, dikkate alınan tane sınırı alanındaki çizgi boyunca birim uzunluk başına tane sınırı alanının artmasıdır. "[20][pg 478]

GB gerilimi, yüzeydeki atomlar arasındaki çekici kuvvetler ve bu atomlar arasındaki gerilim, kütle ile karşılaştırıldığında yüzeyde daha büyük bir atomlar arası mesafe olmasından kaynaklandığı için de düşünülebilir (yani yüzey gerilimi ). Yüzey alanı büyüdüğünde bağlar daha fazla gerilir ve GB gerilimi artar. Gerilimdeki bu artışa karşı koymak için, GB gerilimini sabit tutarak yüzeye atomların taşınması gerekir. Atomların bu difüzyonu, sıvılarda sabit yüzey gerilimini oluşturur. Sonra argüman,

doğrudur. Katılar için ise atomların yüzeye difüzyonu yeterli olmayabilir ve yüzey alanı arttıkça yüzey gerilimi değişebilir.[21]

Bir katı için, GB alanı, dA'nın değişmesi üzerine Gibbs serbest enerjisindeki dG, değişim için bir ifade türetilebilir. dG tarafından verilir

hangi verir

normalde birimleri cinsinden ifade edilir süre normalde birimleri cinsinden ifade edilir farklı fiziksel özellikler oldukları için.[20]

Mekanik denge

İki boyutlu olarak izotropik malzeme tane sınırı gerilimi tahıllar için aynı olacaktır. Bu, üç tanenin birleştiği GB bağlantısında 120 ° 'lik açı verecektir. Bu yapıya bir altıgen olan desen yarı kararlı devlet (veya mekanik denge ) 2D numunenin). Bunun bir sonucu, dengeye mümkün olduğunca yakın olmaya çalışmak için altıdan daha az kenarı olan taneciklerin GB'yi bükerek birbirleri arasında 120 ° açıyı korumaya çalışmasıdır. Bu, eğimli bir sınırla sonuçlanır. eğrilik kendine doğru. Altı kenarlı bir tane, belirtildiği gibi, düz sınırlara sahipken, altı kenardan daha fazla olan bir tanenin eğriliği kendisinden uzakta olacak şekilde kavisli sınırları olacaktır. Altı sınırı olan bir tane (yani altıgen yapı), 2B yapı içinde yarı kararlı bir durumdadır (yani yerel denge).[20] Üç boyutta yapısal ayrıntılar benzerdir ancak çok daha karmaşıktır ve yarı kararlı bir tane yapısı normal olmayan 14 kenarlıdır çokyüzlü çift ​​kıvrımlı yüzlerle. Uygulamada, tüm tahıl dizileri her zaman kararsızdır ve bu nedenle, bir karşı güç tarafından engellenene kadar her zaman büyür.[22]

Tahıllar enerjilerini en aza indirmeye çalışırlar ve eğimli bir sınır, düz bir sınırdan daha yüksek bir enerjiye sahiptir. Bu, tane sınırının eğriliğe doğru hareket edeceği anlamına gelir.[açıklama gerekli ] Bunun sonucu, 6 kenardan küçük tanelerin boyut olarak küçülürken, 6 kenardan daha büyük tanelerin boyut olarak artmasıdır.[23]

Tane büyümesi, atomların tane sınırı boyunca hareket etmesinden kaynaklanır. Dışbükey yüzeyler, içbükey yüzeylerden daha yüksek kimyasal potansiyele sahiptir, bu nedenle tane sınırları eğrilik merkezine doğru hareket edecektir. Daha küçük parçacıklar daha yüksek bir eğrilik yarıçapına sahip olma eğiliminde olduklarından ve bu, daha küçük tanelerin atomlarını daha büyük tanelere kaybetmesine ve küçülmesine neden olur. Bu Ostwald olgunlaşması adı verilen bir süreçtir. Küçük taneler pahasına büyük taneler büyür.

Basit bir modelde tahıl büyümesinin takip ettiği bulunmuştur:

Buraya G son ortalama tane boyutu, G0 başlangıçtaki ortalama tane boyutu, t zamanı, m 2 ile 4 arasında bir faktördür ve K tarafından verilen bir faktördür:

Buraya Q molar aktivasyon enerjisi, R ideal gaz sabiti T mutlak sıcaklıktır ve K0 malzemeye bağımlı bir faktördür. Çoğu malzemede sinterlenmiş tane boyutu, fraksiyonel gözenekliliğin ters kare kökü ile orantılıdır, bu da gözeneklerin sinterleme sırasında tane büyümesi için en etkili geciktirici olduğunu gösterir.

Tahıl büyümesini azaltmak

Çözünen iyonlar

Eğer bir katkı maddesi malzemeye eklenir (örnek: BaTiO'da Nd3) safsızlık, tane sınırlarına yapışma eğiliminde olacaktır. Tane sınırı hareket etmeye çalışırken (atomlar dışbükey yüzeyden içbükey yüzeye atlarken) tane sınırındaki katkı maddesinin konsantrasyonundaki değişiklik sınıra bir sürükleme uygulayacaktır. Tanecik sınırı etrafındaki orijinal çözünen konsantrasyonu çoğu durumda asimetrik olacaktır. Tane sınırı hareket etmeye çalıştıkça, hareketin zıt tarafındaki konsantrasyon daha yüksek bir konsantrasyona ve dolayısıyla daha yüksek bir kimyasal potansiyele sahip olacaktır. Bu artan kimyasal potansiyel, tane sınırı hareketinin nedeni olan orijinal kimyasal potansiyel gradyanına bir geri güç görevi görecek. Net kimyasal potansiyeldeki bu azalma, tane sınır hızını ve dolayısıyla tane büyümesini azaltacaktır.

İnce ikinci faz parçacıkları

Matris fazında çözünmeyen ikinci bir fazın partikülleri, çok daha ince bir toz formunda toza eklenirse, bu, tane sınır hareketini azaltacaktır. Tane sınırı, atomların bir taneden diğerine katılma difüzyonunu geçmeye çalıştığında, çözünmeyen parçacık tarafından engellenecektir. This is because it is beneficial for particles to reside in the grain boundaries and they exert a force in opposite direction compared to grain boundary migration. This effect is called the Zener effect after the man who estimated this drag force to

where r is the radius of the particle and λ the interfacial energy of the boundary if there are N particles per unit volume their volume fraction f is

assuming they are randomly distributed. A boundary of unit area will intersect all particles within a volume of 2r which is 2Nr particles. So the number of particles n intersecting a unit area of grain boundary is:

Now, assuming that the grains only grow due to the influence of curvature, the driving force of growth is where (for homogeneous grain structure) R approximates to the mean diameter of the grains. With this the critical diameter that has to be reached before the grains ceases to grow:

This can be reduced to

so the critical diameter of the grains is dependent on the size and volume fraction of the particles at the grain boundaries.[24]

It has also been shown that small bubbles or cavities can act as inclusion

More complicated interactions which slow grain boundary motion include interactions of the surface energies of the two grains and the inclusion and are discussed in detail by C.S. Smith.[25]

Petrifying spring in Réotier near Mont-Dauphin, Fransa

Natural sintering in geology

İçinde jeoloji a natural sintering occurs when a mineral spring brings about a deposition of chemical sediment or crust, for example as of porous silica.[26]

A sinter is a mineral deposit that presents a porous or vesicular texture; its structure shows small cavities. Bunlar olabilir silisli deposits or kireçli mevduat.[27]

Silisli sinter depozito opaline veya amorf silika which appears as incrustations near Kaplıcalar ve gayzerler. It sometimes forms conical mounds, called geyser cones, but can also form as a teras. The main agents responsible for the deposition of siliceous sinter are yosun and other vegetation in the water. Altering of wall rocks can also form sinters near fumaroles and in the deeper channels of Kaplıcalar. Examples of siliceous sinter are şofben ve fiorite. They can be found in many places, including İzlanda, El Tatio geothermal field in Şili, Yeni Zelanda, ve Yellowstone Milli Parkı ve Steamboat Springs Birleşik Devletlerde.

Kalkerli sinter böyle de adlandırılır tüf, calcareous tufa, or calc-tufa. It is a deposit of kalsiyum karbonat olduğu gibi traverten. Called petrifying springs, they are quite common in limestone districts. Their calcareous waters deposit a sintery incrustation on surrounding objects. The precipitation is assisted with mosses and other vegetable structures, thus leaving cavities in the calcareous sinter after they have decayed.[27]

Sintering of catalysts

Sintering is an important cause for loss of katalizör activity, especially on supported metal catalysts. It decreases the surface area of the catalyst and changes the surface structure.[28] For a porous catalytic surface, the pores may collapse due to sintering, resulting in loss of surface area. Sintering is in general an irreversible process.[29]

Small catalyst particles have the highest possible relative surface area and high reaction temperature, both factors that generally increase the reactivity of a catalyst. However, these factors are also the circumstances under which sintering occurs.[30] Specific materials may also increase the rate of sintering. On the other hand, by alaşımlama catalysts with other materials, sintering can be reduced. Rare-earth metals in particular have been shown to reduce sintering of metal catalysts when alloyed.[31]

Birçok supported metal catalysts, sintering starts to become a significant effect at temperatures over 500 °C (932 °F).[28] Catalysts that operate at higher temperatures, such as a car catalyst, use structural improvements to reduce or prevent sintering. These improvements are in general in the form of a support made from an inert and thermally stable material such as silika, karbon veya alümina.[32]

Ayrıca bakınız

For the geological aspect :

Referanslar

  1. ^ "Sinter, v." Oxford ingilizce sözlük CD-ROM'da İkinci Baskı (v. 4.0) © Oxford University Press 2009
  2. ^ "Sinter" Ücretsiz Sözlük accessed May 1, 2014
  3. ^ a b c d e f g Kingery, W. David; Bowen, H. K.; Uhlmann, Donald R. (April 1976). Introduction to Ceramics (2. baskı). John Wiley & Sons, Akademik Basın. ISBN  0-471-47860-1.
  4. ^ "Porex Custom Plastics: Porous Plastics & Porous Polymers". www.porex.com. Alındı 2017-03-23.
  5. ^ Uhl, A.R.; et al. (2014). "Liquid-selenium-enhanced grain growth of nanoparticle precursor layers for CuInSe2 solar cell absorbers". Prog. Photovoltaics Res. Appl. 23 (9): 1110–1119. doi:10.1002/pip.2529.
  6. ^ Orrù, Roberto; Licheri, Roberta; Locci, Antonio Mario; Cincotti, Alberto; Cao, Giacomo (2009). "Materials Science and Engineering: R: Reports : Consolidation/synthesis of materials by electric current activated/assisted sintering". Malzeme Bilimi ve Mühendisliği: R: Raporlar. 63 (4–6): 127–287. doi:10.1016 / j.mser.2008.09.003.
  7. ^ a b c d Grasso, S; Sakka, Y; Maizza, G (2009). "Electric current activated/assisted sintering (ECAS): a review of patents 1906–2008". Sci. Technol. Adv. Mater. 10 (5): 053001. doi:10.1088/1468-6996/10/5/053001. PMC  5090538. PMID  27877308.
  8. ^ Tuan, W.H.; Guo, J.K. (2004). Multi-phased ceramic materials: processing and potential. Springer. ISBN  3-540-40516-X.
  9. ^ Hulbert, D. M.; et al. (2008). "The Absence of Plasma in' Spark Plasma Sintering'". Uygulamalı Fizik Dergisi. 104 (3): 033305–033305–7. Bibcode:2008JAP...104c3305H. doi:10.1063/1.2963701.
  10. ^ Anselmi-Tamburini, U. et al. in Sintering: Nanodensification and Field Assisted Processes (Castro, R. & van Benthem, K.) (Springer Verlag, 2012).
  11. ^ Palmer, R.E.; Wilde, G. (December 22, 2008). Mechanical Properties of Nanocomposite Materials. EBL Database: Elsevier Ltd. ISBN  978-0-08-044965-4.
  12. ^ K. Sairam, J.K. Sonber, T.S.R.Ch. Murthy, A.K. Sahu, R.D. Bedse, J.K. Chakravartty (2016). "Pressureless sintering of chromium diboride using spark plasma sintering facility". International Journal of Refractory Metals and Hard Materials. 58: 165–171. doi:10.1016/j.ijrmhm.2016.05.002.CS1 Maint: yazar parametresini (bağlantı)
  13. ^ Fais, A. "Discharge sintering of hard metal cutting tools". International Powder Metallurgy Congress and Exhibition, Euro PM 2013
  14. ^ Balagna, Cristina; Fais, Alessandro; Brunelli, Katya; Peruzzo, Luca; Horynová, Miroslava; Čelko, Ladislav; Spriano, Silvia (2016). "Electro-sinter-forged Ni–Ti alloy". Metaller arası. 68: 31–41. doi:10.1016/j.intermet.2015.08.016.
  15. ^ a b c d Maca, Karel (2009). "Microstructure evolution during pressureless sintering of bulk oxide ceramics". Processing and Application of Ceramics. 3 (1–2): 13–17. doi:10.2298/pac0902013m.
  16. ^ a b Maca, Karl; Simonikova, Sarka (2005). "Effect of sintering schedule on grain size of oxide ceramics". Malzeme Bilimi Dergisi. 40 (21): 5581–5589. Bibcode:2005JMatS..40.5581M. doi:10.1007/s10853-005-1332-1. S2CID  137157248.
  17. ^ a b Oghbaei, Morteza; Mirzaee, Omid (2010). "Microwave versus conventional sintering: A review of fundamentals, advantages and applications". Alaşım ve Bileşikler Dergisi. 494 (1–2): 175–189. doi:10.1016/j.jallcom.2010.01.068.
  18. ^ Babaie, Elham; Ren, Yufu; Bhaduri, Sarit B. (23 March 2016). "Microwave sintering of fine grained MgP and Mg substitutes with amorphous tricalcium phosphate: Structural, and mechanical characterization". Malzeme Araştırmaları Dergisi. 31 (8): 995–1003. Bibcode:2016JMatR..31..995B. doi:10.1557/jmr.2016.84.
  19. ^ Smallman R. E., Bishop, Ray J (1999). Modern physical metallurgy and materials engineering: science, process, applications. Oxford : Butterworth-Heinemann. ISBN  978-0-7506-4564-5.
  20. ^ a b c d e Mittemeijer, Eric J. (2010). Fundamentals of Materials Science The Microstructure–Property Relationship Using Metals as Model Systems. Springer Heidelberg Dordrecht London New York. pp.463 –496. ISBN  978-3-642-10499-2.
  21. ^ Kang, Suk-Joong L. (2005). Sintering: Densification, Grain Growth, and Microstructure. Elsevier Ltd. pp.9 –18. ISBN  978-0-7506-6385-4.
  22. ^ Cahn, Robert W. and Haasen, Peter (1996). Physical Metallurgy (Dördüncü baskı). pp. 2399–2500. ISBN  978-0-444-89875-3.CS1 Maint: birden çok isim: yazarlar listesi (bağlantı)
  23. ^ Carter, C. Barry; Norton, M. Grant (2007). Seramik Malzemeler: Bilim ve Mühendislik. Springer Science + Business Media, LLC. pp.427 –443. ISBN  978-0-387-46270-7.
  24. ^ Cahn, Robert W. and Haasen, Peter (1996). Physical Metallurgy (Dördüncü baskı). ISBN  978-0-444-89875-3.CS1 Maint: birden çok isim: yazarlar listesi (bağlantı)
  25. ^ Smith, Cyril S. (February 1948). "Introduction to Grains, Phases and Interphases: an Introduction to Microstructure". Alıntı dergisi gerektirir | günlük = (Yardım)
  26. ^ Sinter in thefreedictionary.com.
  27. ^ a b sinter in Encyclopædia Britannica.
  28. ^ a b G. Kuczynski (6 December 2012). Sintering and Catalysis. Springer Science & Business Media. ISBN  978-1-4684-0934-5.
  29. ^ Bartholomew, Calvin H (2001). "Mechanisms of catalyst deactivation". Uygulamalı Kataliz A: Genel. 212 (1–2): 17–60. doi:10.1016 / S0926-860X (00) 00843-7.
  30. ^ Harris, P (1986). "The sintering of platinum particles in an alumina-supported catalyst: Further transmission electron microscopy studies". Kataliz Dergisi. 97 (2): 527–542. doi:10.1016/0021-9517(86)90024-2.
  31. ^ Figueiredo, J. L. (2012). Progress in Catalyst Deactivation: Proceedings of the NATO Advanced Study Institute on Catalyst Deactivation, Algarve, Portugal, May 18–29, 1981. Springer Science & Business Media. s. 11. ISBN  978-94-009-7597-2.
  32. ^ Chorkendorff, I.; Niemantsverdriet, J. W. (6 March 2006). Concepts of Modern Catalysis and Kinetics. John Wiley & Sons. ISBN  978-3-527-60564-4.

daha fazla okuma

  • Chiang, Yet-Ming; Birnie, Dunbar P.; Kingery, W. David (May 1996). Physical Ceramics: Principles for Ceramic Science and Engineering. John Wiley & Sons. ISBN  0-471-59873-9.
  • Green, D.J.; Hannink, R.; Swain, M.V. (1989). Transformation Toughening of Ceramics. Boca Raton: CRC Basın. ISBN  0-8493-6594-5.
  • German, R.M. (1996). Sintering Theory and Practice. John Wiley & Sons, Inc. ISBN  0-471-05786-X.
  • Kang, Suk-Joong L. (2005). Sinterleme (1. baskı). Oxford: Elsevier, Butterworth Heinemann. ISBN  0-7506-6385-5.

Dış bağlantılar