Piridinyum klorokromat - Pyridinium chlorochromate
 | |||
| |||
| İsimler | |||
|---|---|---|---|
| IUPAC adı Piridinyum klorokromat | |||
| Diğer isimler PCC; Corey-Suggs reaktifi | |||
| Tanımlayıcılar | |||
3 boyutlu model (JSmol ) | |||
| ChemSpider | |||
| ECHA Bilgi Kartı | 100.043.253  | ||
| UNII | |||
CompTox Kontrol Paneli (EPA) | |||
| |||
| |||
| Özellikleri | |||
| C5H6ClCrNO3 | |||
| Molar kütle | 215,56 g / mol | ||
| Görünüm | sarı-turuncu katı[1] | ||
| Erime noktası | 205 ° C (401 ° F; 478 K) | ||
| Çözünürlük diğer çözücülerde | içinde çözünür aseton, asetonitril, THF | ||
| Tehlikeler | |||
| Ana tehlikeler | Şüpheli kanserojen ve çevre kirletici | ||
| Güvenlik Bilgi Formu | harici SDS | ||
| GHS piktogramları |     | ||
| H350, H272, H317, H410 | |||
| P201, P280, P273, P221, P308 + 313, P302 + 352 | |||
| NFPA 704 (ateş elması) | |||
Aksi belirtilmedikçe, veriler kendi içlerindeki malzemeler için verilmiştir. standart durum (25 ° C'de [77 ° F], 100 kPa). | |||
 Doğrulayın (nedir   ?) | |||
| Bilgi kutusu referansları | |||
Piridinyum klorokromat (PCC) sarı-turuncu tuz ile formül [C5H5NH]+[CrO3Cl]−. Bu bir reaktif içinde organik sentez öncelikle için kullanılır oksidasyon nın-nin alkoller oluşturmak üzere karboniller. Benzer reaktiviteye sahip çeşitli ilgili bileşikler bilinmektedir. PCC, alkollerin aldehitlere veya ketonlara seçici oksidasyonu avantajını sunarken, diğer birçok reaktif daha az seçicidir.[1]
Yapı ve hazırlık
PCC şunlardan oluşur: piridinyum katyon, [C5H5NH]+ve bir tetrahedral klorokromat anyonu [CrO3Cl]−. 1-butilpiridinyum klorokromat gibi ilgili tuzlar da bilinmektedir [C5H5N (C4H9)] [CrO3Cl] ve potasyum klorokromat.
PCC ticari olarak mevcuttur. Tesadüfen keşfedildi,[3] reaktif başlangıçta aşağıdakilerin eklenmesiyle hazırlanmıştır piridin soğuk bir çözeltiye krom trioksit konsantre olarak hidroklorik asit:[4]
- C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]
Alternatif bir yöntemde oluşumu kromil klorür (CrO2Cl2) yukarıda bahsedilen çözeltinin yapımı sırasında duman, basitçe ilave sırasının değiştirilmesi ile en aza indirildi: konsantre hidroklorik asit içinde soğuk bir piridin çözeltisi, karıştırma altında katı krom trioksite ilave edildi.[5]
Kullanımlar
Alkollerin oksidasyonu
PCC, bir oksidan. Özellikle, son derece etkili olduğu kanıtlanmıştır. birincil ve ikincil alkolleri oksitlemek -e aldehitler ve ketonlar, sırasıyla. Reaktif, ilgili üründen daha seçicidir. Jones reaktifi bu nedenle aşırı oksidasyonun oluşma şansı çok azdır karboksilik asitler reaksiyon karışımında su bulunmadığı sürece. Tipik bir PCC oksidasyonu, bir PCC süspansiyonuna bir alkol eklenmesini içerir. diklorometan.[6][7][8] Genel tepki şudur:
- 2 [C5H5NH] [CrO3Cl] + 3 R2CHOH → 2 [C5H5NH] Cl + Cr2Ö3 + 3 R2C = O + 3 H2Ö
Örneğin, triterpen Lupeol okside edildi Lupenon:[9]
Diğer tepkiler
Üçüncül alkollerle, kromat ester PCC'den oluşturulan bir [3,3] -sigmatropik reaksiyon, Babler oksidasyonu. Diğer yaygın oksidanlar genellikle dehidrasyona yol açar çünkü bu tür alkoller doğrudan oksitlenemez.
PCC ayrıca uygun doymamış alkolleri ve aldehitleri sikloheksenonlar. Bu yol, bir oksidatif katyonik siklizasyon, (-) - dönüşümüyle gösterilmektedir.sitronellol - (-) -Pulegone. PCC ayrıca etkiler alilik oksidasyonlar, örneğin, dönüştürülürken dihidrofuranlar -e furanon.[1]
İlgili reaktifler
Oksitleme için daha uygun veya daha az toksik reaktifler alkoller Dahil etmek dimetil sülfoksit kullanılan Swern ve Pfitzner – Moffatt oksidasyonlar ve hipervalent iyot bileşikleri, benzeri Dess-Martin periodinane.
Emniyet
PCC kullanımının bir dezavantajı, diğerleriyle paylaştığı toksisitesidir. altı değerlikli krom Bileşikler.
Ayrıca bakınız
Referanslar
- ^ a b c Piancatelli, G .; Luzzio, F.A. (2007). "Piridinyum Klorokromat". e-EROS Organik Sentez Reaktifleri Ansiklopedisi. John Wiley & Sons. doi:10.1002 / 9780470842898.rp288.pub2.
- ^ "Güvenlik Bilgi Formu". Acros Organics. 2015. Alındı 2016-06-10.
- ^ Lowe, Derek. "Eski Şeyler". Boru hattında. Bilim. Alındı 2015-11-21.
- ^ Corey, E. J .; Önerir, J.W. (1975). "Piridinyum Klorokromat. Birincil ve İkincil Alkollerin Karbonil Bileşiklerine Oksidasyonu için Etkili Bir Reaktif". Tetrahedron Lett. 16 (31): 2647–2650. doi:10.1016 / S0040-4039 (00) 75204-X.
- ^ Agarvval, S .; Tiwari, H. P .; Sharma, J.P. (1990). "Piridinyum Klorokromat: Oksidasyon Reaksiyonları için Katalizör Olarak Susuz Asetik Asidin Sentezi ve Kullanımı için Geliştirilmiş Bir Yöntem". Tetrahedron. 46 (12): 4417–4420. doi:10.1016 / S0040-4020 (01) 86776-4.
- ^ Paquette, L. A .; Earle, M. J .; Smith, G.F. (1996). "(4R)-(+)-tert-Bütildimetilsiloksi-2-siklopenten-1-on ". Organik Sentezler. 73: 36.CS1 bakimi: birden çok ad: yazarlar listesi (bağlantı); Kolektif Hacim, 9, s. 132
- ^ Tu, Y .; Frohn, M .; Wang, Z.-X .; Shi, Y. (2003). "1,2: 4,5-Di- senteziÖ-izopropiliden-D-erythro-2,3-hexodiulo-2,6-pyranose. Epoksidasyon için Son Derece Enantiyoselektif Keton Katalizörü ". Organik Sentezler. 80: 1.CS1 bakimi: birden çok ad: yazarlar listesi (bağlantı)
- ^ White, J. D .; Grether, U. M .; Lee, C.-S. (2005). "(R) - (+) - 3,4-Dimetilsikloheks-2-en-1-on ". Organik Sentezler. 82: 108.CS1 bakimi: birden çok ad: yazarlar listesi (bağlantı); Kolektif Hacim, 11, s. 100
- ^ Lao, A .; Fujimoto, Y .; Tatsuno, T. (1984). "Bileşenleri Üzerine Çalışmalar Artemisia argyi Lévl & Vant". Chem. Ecz. Boğa. 32 (2): 723–727. doi:10.1248 / cpb.32.723. Alındı 2016-06-05.
daha fazla okuma
- Yavaş koşu yapmak.; Fernández, M. (2006). Tojo, G. (ed.). Alkollerin Aldehitlere ve Ketonlara Oksidasyonu: Mevcut Ortak Uygulama Kılavuzu. Organik Sentezde Temel Reaksiyonlar. New York: Springer. ISBN 978-0-387-23607-0.