Krom (III) klorür - Chromium(III) chloride
 Susuz | |
 Hekzahidrat | |
| İsimler | |
|---|---|
| IUPAC isimleri Krom (III) klorür Krom triklorür | |
| Diğer isimler Kromik klorür | |
| Tanımlayıcılar | |
| |
3 boyutlu model (JSmol ) | |
| ChEBI | |
| ChEMBL | |
| ChemSpider | |
| DrugBank | |
| ECHA Bilgi Kartı | 100.030.023  |
| 1890 130477 532690 | |
PubChem Müşteri Kimliği | |
| RTECS numarası |
|
| UNII | |
CompTox Kontrol Paneli (EPA) | |
| |
| |
| Özellikleri | |
| CrCl3 | |
| Molar kütle | 158.36 g / mol (susuz) 266.45 g / mol (heksahidrat)[1] |
| Görünüm | mor (susuz), koyu yeşil (heksahidrat) |
| Yoğunluk | 2,87 g / cm3 (susuz) 1.760 gr / cm3 (heksahidrat) |
| Erime noktası | 1,152 ° C (2,106 ° F; 1,425 K) (susuz) 83 ° C (heksahidrat) |
| Kaynama noktası | 1.300 ° C (2.370 ° F; 1.570 K) ayrışır |
| biraz çözünür (susuz) 585 g / L (heksahidrat) | |
| Çözünürlük | içinde çözülmez etanol içinde çözülmez eter, aseton |
| Asitlik (pKa) | 2.4 (0.2M çözüm) |
| +6890.0·10−6 santimetre3/ mol | |
| Yapısı | |
| YCl3 yapı | |
| Sekiz yüzlü | |
| Tehlikeler | |
| Güvenlik Bilgi Formu | ICSC 1316 (susuz) ICSC 1532 (heksahidrat) |
| GHS piktogramları |    |
| GHS Sinyal kelimesi | Tehlike |
| H302, H314, H318, H401, H411 | |
| P260, P264, P270, P273, P280, P301 + 312, P301 + 330 + 331, P303 + 361 + 353, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P310, P321, P330, P363, P391, P405, P501 | |
| NFPA 704 (ateş elması) | |
| Alevlenme noktası | Yanıcı değil |
| Ölümcül doz veya konsantrasyon (LD, LC): | |
LD50 (medyan doz ) | 1870 mg / kg (oral, sıçan)[3] |
| NIOSH (ABD sağlık maruziyet sınırları): | |
PEL (İzin verilebilir) | TWA 1 mg / m23[2] |
REL (Önerilen) | TWA 0,5 mg / m3[2] |
IDLH (Ani tehlike) | 250 mg / m3[2] |
| Bağıntılı bileşikler | |
Diğer anyonlar | Krom (III) florür Krom (III) bromür Krom (III) iyodür |
Diğer katyonlar | Molibden (III) klorür Tungsten (III) klorür |
Bağıntılı bileşikler | Krom (II) klorür Krom (IV) klorür |
Aksi belirtilmedikçe, veriler kendi içlerindeki malzemeler için verilmiştir. standart durum (25 ° C'de [77 ° F], 100 kPa). | |
 Doğrulayın (nedir   ?) | |
| Bilgi kutusu referansları | |
Krom (III) klorür (olarak da adlandırılır kromik klorür) CrCl formülüne sahip çeşitli bileşiklerden herhangi birini açıklar3 • xH2Ö, nerede x 0, 5 ve 6 olabilir. CrCl formülüne sahip susuz bileşik3 mor bir katıdır. Triklorürün en yaygın şekli koyu yeşil hekzahidrat, CrCl'dir.3 • 6H2Ö. Krom klorürler, katalizörler ve yün boyalarının öncüleri olarak.
Yapısı
Susuz krom (III) klorür, YCl3 yapı, Cr ile3+ üçte birini işgal etmek sekiz yüzlü sözde bir alternatif katmanlarındaki boşluklarkübik yakın paketlenmiş Cl kafesi− iyonlar. Alternatif katmanlarda katyonların olmaması, bitişik katmanlar arasında zayıf bağlanmaya yol açar. Bu nedenle CrCl kristalleri3 yarmak katmanlar arasındaki düzlemler boyunca kolayca, bu da lapa lapa ile sonuçlanır (mikalı ) krom (III) klorür numunelerinin görünümü.[5][6]
Boşluk doldurma modeli CrCl'nin kristal yapısındaki klorür iyonlarının kübik yakın paketlenmesi3
Top ve sopa modeli bir katmanın bir parçası
Katmanların istiflenmesi
Krom (III) klorür hidratlar
Krom (III) klorürler, Cr (III) ile koordineli klorür anyonlarının sayısı bakımından farklılık gösteren bir dizi farklı kimyasal formda (izomerler) bulunma gibi biraz alışılmadık özelliğini gösterir. kristalleşme suyu. Farklı biçimler hem katılar hem de sulu çözeltiler halinde mevcuttur. [CrCl serisinin birkaç üyesi bilinmektedir.3−n(H2Ö)n]z+. Ana heksahidrat daha kesin olarak [CrCl2(H2Ö)4] Cl • 2H2Ö. Katyon trans- [CrCl2(H2Ö)4]+ ve ek su molekülleri ve kafeste bir klorür anyonu.[7] Diğer iki hidrat bilinmektedir, soluk yeşil [CrCl (H2Ö)5] Cl2 • H2Ö ve menekşe [Cr (H2Ö)6] Cl3. Diğer krom (III) bileşiklerinde de benzer davranış oluşur.
Hazırlık
Susuz krom (III) klorür şu şekilde hazırlanabilir: klorlama nın-nin krom doğrudan veya dolaylı olarak metal karbotermik klorlama krom (III) oksit 650–800 ° C'de[8][9]
- Cr2Ö3 + 3 C + 3 Cl2 → 2 CrCl3 + 3 CO
İle dehidrasyon trimetilsilil klorür THF'de solvatı verir:[10]
- CrCl3 • 6H2Ö + 12 Ben3SiCl → CrCl3(THF)3 + 6 (Ben3Si)2O + 12 HCl
Ayrıca heksahidratın aşağıdakilerle işlenmesiyle de hazırlanabilir: tiyonil klorür:[11]
Hidratlanmış klorürler, kromatın hidroklorik asit ve metanol ile işlenmesiyle hazırlanır.
Tepkiler
Yavaş reaksiyon hızları, krom (III) komplekslerinde yaygındır. D'nin düşük reaktivitesi3 Cr3+ iyon kullanılarak açıklanabilir kristal alan teorisi. CrCl'yi açmanın bir yolu3 Çözeltideki ikame, eser miktarda bile CrCl'ye düşürmektir.2, örneğin kullanarak çinko içinde hidroklorik asit. Bu krom (II) bileşiği kolayca ikame edilir ve CrCl ile elektron alışverişi yapabilir.3 aracılığıyla klorür köprü, tüm CrCl'ye izin verir3 hızlı tepki vermek için.
Bununla birlikte, bir miktar krom (II) varlığında, katı CrCl3 suda hızla çözünür. Benzer şekilde, ligand [CrCl çözeltilerinin ikame reaksiyonları2(H2Ö)4]+ krom (II) katalizörleri ile hızlandırılır.
Erimiş alkali metal klorürler gibi Potasyum klorür, CrCl3 M tipi tuzlar verir3CrCl6 ve K3Cr2Cl9aynı zamanda oktahedral olan ancak iki kromun üç klorür köprüsü ile bağlandığı yer.
Organik ligandlarla kompleksler
CrCl3 bir Lewis asidi, göre "zor" olarak sınıflandırılır Sert-Yumuşak Asit-Baz teorisi. [CrCl tipinde çeşitli eklentiler oluşturur.3L3]z, burada L bir Lewis üssüdür. Örneğin, tepki veriyor piridin (C
5H
5N) bir eklenti oluşturmak için:
- CrCl3 + 3 C5H5N → CrCl3(C5H5N)3
İle tedavi trimetilsililklorür THF'de susuz THF kompleksi verir:[12]
- CrCl3.(H2Ö)6 + 12 (CH3)3SiCl + 3 THF → CrCl3(THF)3 + 6 ((CH3)3Si)2O + 12 HCl
Organokrom komplekslerinin öncüsü
Krom (III) klorür, birçok organokrom bileşikleri, Örneğin bis (benzen) krom analogu ferrosen:
CrCl'den türetilen fosfin kompleksleri3 trimerizasyonunu katalize etmek etilen -e 1-heksen.[13][14]
Organik sentezde kullanın
CrCl'nin bir niş kullanımı3 içinde organik sentez için yerinde hazırlanması krom (II) klorür, azaltılması için bir reaktif Alkil halojenürler ve sentezi için (E) -alkenil halojenürler. Reaksiyon genellikle iki kullanılarak gerçekleştirilir benler CrCl sayısı3 mol başına lityum alüminyum hidrit ancak sulu asidik koşullar uygunsa çinko ve hidroklorik asit yeterli olabilir.
Krom (III) klorür, organik reaksiyonlarda bir Lewis asidi olarak da kullanılmıştır, örneğin nitrosoyu katalize etmek için Diels-Alder reaksiyonu.[15]
Boyar maddeler
Ticari olarak yün için bir dizi krom içeren boyalar kullanılmaktadır. Tipik boyalar triarilmetanlar orto-hidroksilbenzoik asit türevlerinden oluşur.[16]
Önlemler
olmasına rağmen üç değerlikli Chromium'dan çok daha az zehirlidir altı değerlikli krom tuzları genellikle toksik olarak kabul edilir.
Referanslar
- ^ http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/200050?lang=en®ion=AU
- ^ a b c Kimyasal Tehlikeler için NIOSH Cep Rehberi. "#0141". Ulusal Mesleki Güvenlik ve Sağlık Enstitüsü (NIOSH).
- ^ "Krom (III) bileşikleri [Cr (III) olarak]". Yaşam ve Sağlık için Hemen Tehlikeli Konsantrasyonlar (IDLH). Ulusal Mesleki Güvenlik ve Sağlık Enstitüsü (NIOSH).
- ^ Cameo Kimyasalları MSDS
- ^ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Elementlerin Kimyası (2. baskı). Butterworth-Heinemann. s. 1020. ISBN 978-0-08-037941-8.
- '^ A. F. Wells, Yapısal İnorganik Kimya, 5. baskı, Oxford University Press, Oxford, İngiltere, 1984.
- ^ Ian G. Dance, Hans C. Freeman "Diklorotetrakuokromyum (III) Klorür Dihidratın Kristal Yapısı: Birincil ve İkincil Metal İyon Hidrasyonu" İnorganik Kimya 1965, cilt 4, 1555–1561. doi:10.1021 / ic50033a006
- ^ D. Nicholls, Kompleksler ve İlk Sıra Geçiş Öğeleri, Macmillan Press, Londra, 1973.
- ^ Brauer, Georg (1965) [1962]. Handbuch Der Präparativen Anorganischen Chemie [Hazırlayıcı İnorganik Kimya El Kitabı] (Almanca'da). 2. Stuttgart; New York, New York: Ferdinand Enke Verlag; Academic Press, Inc. s. 1340. ISBN 978-0-32316129-9. Alındı 2014-01-10.
- ^ Philip Boudjouk, Jeung-Ho So (1992). Metal Klorür Hidratlardan Solvatlı ve Solvatsız Susuz Metal Klorürler. Inorg. Synth. İnorganik Sentezler. 29. s. 108–111. doi:10.1002 / 9780470132609.ch26. ISBN 9780470132609.CS1 Maint: yazar parametresini kullanır (bağlantı)
- ^ Dua et, A. P. "Susuz Metal Klorürler" İnorganik Sentezler, 1990, cilt 28, 321–2. doi:10.1002 / 9780470132401.ch36
- ^ Philip Boudjouk, Jeung-Ho So "Metal Klorür Hidratlarından Solvatlı ve Solvatsız Susuz Metal Klorürler" İnorganik Sentezler, 2007, cilt. 29, p. 108-111. doi:10.1002 / 9780470132609.ch26
- ^ John T. Dixon, Mike J. Green, Fiona M. Hess, David H. Morgan "Seçici etilen trimerizasyonundaki gelişmeler - kritik bir genel bakış" Journal of Organometallic Chemistry 2004, Cilt 689, s. doi:10.1016 / j.jorganchem.2004.06.008
- ^ Feng Zheng, Akella Sivaramakrishna, John R. Moss "Metalasikloalkanlar üzerinde termal çalışmalar" Koordinasyon Kimya İncelemeleri 2007, Cilt 251, 2056-2071. doi:10.1016 / j.ccr.2007.04.008
- ^ Calvet, G .; Dussaussois, M .; Blanchard, N .; Kouklovsky, C. (2004). "Α-Asetoksinitroso Dienofillerin Lewis Asidi Destekli Hetero Diels-Alder Siklo Katlanması". Organik Harfler. 6 (14): 2449–2451. doi:10.1021 / ol0491336. PMID 15228301.
- ^ Thomas Gessner ve Udo Mayer "Triarilmetan ve Diarilmetan Boyaları" Ullmann'ın Endüstriyel Kimya Ansiklopedisi 2002, Wiley-VCH Weinheim. doi:10.1002 / 14356007.a27_179
daha fazla okuma
- Kimya ve Fizik El Kitabı, 71. baskı, CRC Press, Ann Arbor, Michigan, 1990.
- Merck Endeksi, 7. baskı, Merck & Co, Rahway, New Jersey, ABD, 1960.
- J. March, İleri Organik Kimya, 4. baskı, s. 723, Wiley, New York, 1992.
- K. Takai, içinde Organik Sentez için Reaktifler El Kitabı, Cilt 1: C-C Bağ Oluşumu için Reaktifler, Yardımcı Maddeler ve Katalizörler, (R. M. Coates, S.E.Danimarka, editörler), s. 206–211, Wiley, New York, 1999.