Mutarotasyon - Mutarotation

Mutarotasyon değişiklik optik rotasyon ikisi arasındaki dengede meydana gelen değişiklik nedeniyle anomerler, karşılık geldiğinde stereomerkezler dönüştür. Döngüsel şeker mutarotasyonu α ve β olarak göster anomerik dönüştürür.[1]Çözeltinin optik dönüşü, her anomerin optik dönüşüne ve çözeltideki oranına bağlıdır.

Mutarotasyon Fransız kimyager tarafından keşfedildi Dubrunfaut 1844'te, belirli rotasyon sulu şeker çözeltisinin oranı zamanla değişir.[2][3]

Ölçüm

Α ve β anomerleri diastereomerler birbirlerinden ve genellikle farklı belirli rotasyonlar. Saf bir α anomerin bir çözeltisi veya sıvı numunesi dönecektir düzlem polarize ışık farklı miktarda ve / veya saf the'den zıt yönde anomer bu bileşiğin. Çözeltinin optik dönüşü, her anomerin optik dönüşüne ve çözeltideki oranına bağlıdır.

Örneğin, β-D-glukopiranoz suda çözündüğünde, spesifik optik dönüşü + 18.7 ° olacaktır. Zamanla, bazı β-D-glucopyranose, α- olmak için mutarotasyona uğrayacakDOptik dönüşü + 112.2 ° olan -glucopyranose. Β formunun bir kısmı α formuna dönüştürüldüğünde, çözeltinin dönüşü + 18.7 ° 'den + 52.7 °' lik bir denge değerine yükselecektir. Denge karışımı yaklaşık% 64-D-glukopiranoz ve α- nın yaklaşık% 36'sıD-glucopyranose, ancak furanozlar ve açık zincirli formu içeren diğer formların da izleri vardır.

Α- ve β-D-glucopyranose.svg

Numunenin gözlemlenen dönüşü, mevcut anomer miktarı ile ağırlıklandırılan her bir anomerin optik rotasyonunun ağırlıklı toplamıdır. Bu nedenle, bir kullanılabilir polarimetre bir numunenin dönüşünü ölçmek ve ardından mevcut iki anomerin oranını hesaplamak için enantiyomerik fazlalık her saf anomerin dönüşünü bildiği sürece. Mutarotasyon süreci zaman içinde izlenebilir veya optik rotasyonu ve nasıl değiştiğini gözlemleyerek denge karışımını belirleyebilir.

Reaksiyon mekanizması

Α ve β anomerlerinin birbirine dönüşümü için reaksiyon mekanizması

Ayrıca bakınız

Referanslar

  1. ^ IUPAC Altın Kitabı mutarotasyon
  2. ^ Derek Horton (2008). "Karbonhidrat Kimyası ve Biyolojinin Gelişimi". Karbonhidrat Kimyası, Biyoloji ve Tıbbi Uygulamalar: 1–28. doi:10.1016 / B978-0-08-054816-6.00001-X.
  3. ^ Fletcher Hewitt G (1940). "Augustin-Pierre Dubrunfaut - Erken bir şeker kimyacısı". Kimya Eğitimi Dergisi. 17: 153. Bibcode:1940JChEd..17..153F. doi:10.1021 / ed017p153.

Dış bağlantılar