Azot - Nitrogen

Azot,7N
Liquidnitrogen.jpg
Azot
Görünümrenksiz gaz, sıvı veya katı
Standart atom ağırlığı Birr, std(N)[14.0064314.00728] Konvansiyonel:14.007
İçindeki azot periyodik tablo
HidrojenHelyum
LityumBerilyumBorKarbonAzotOksijenFlorNeon
SodyumMagnezyumAlüminyumSilikonFosforKükürtKlorArgon
PotasyumKalsiyumSkandiyumTitanyumVanadyumKromManganezDemirKobaltNikelBakırÇinkoGalyumGermanyumArsenikSelenyumBromKripton
RubidyumStronsiyumİtriyumZirkonyumNiyobyumMolibdenTeknesyumRutenyumRodyumPaladyumGümüşKadmiyumİndiyumTenekeAntimonTellürİyotXenon
SezyumBaryumLantanSeryumPraseodimNeodimyumPrometyumSamaryumEvropiyumGadolinyumTerbiyumDisporsiyumHolmiyumErbiyumTülyumİterbiyumLutesyumHafniyumTantalTungstenRenyumOsmiyumİridyumPlatinAltınCıva (element)TalyumÖncülük etmekBizmutPolonyumAstatinRadon
FransiyumRadyumAktinyumToryumProtaktinyumUranyumNeptunyumPlütonyumAmerikumCuriumBerkeliumKaliforniyumEinsteinyumFermiyumMendeleviumNobeliumLavrensiyumRutherfordiumDubniumSeaborgiumBohriumHassiumMeitneriumDarmstadtiumRöntgenyumKoperniyumNihoniumFlerovyumMoscoviumLivermoriumTennessineOganesson


N

P
karbonazotoksijen
Atomik numara (Z)7
Grupgrup 15 (piktojenler)
Periyotdönem 2
Blokp bloğu
Eleman kategorisi  Reaktif ametal
Elektron konfigürasyonu[O ] 2s2 2p3
Kabuk başına elektron2, 5
Fiziki ozellikleri
Evre -deSTPgaz
Erime noktası(N2) 63.15 K (-210.00 ° C, -346.00 ° F)
Kaynama noktası(N2) 77.355 K (-195.795 ° C, -320.431 ° F)
Yoğunluk (STP'de)1.2506 g / L[1] 0 ° C'de, 1013 mbar'da
ne zaman sıvıb.p.)0,808 g / cm3
Üçlü nokta63,151 K, 12,52 kPa
Kritik nokta126,21 K, 3,39 MPa
Füzyon ısısı(N2) 0.72 kJ / mol
Buharlaşma ısısı(N25.56 kJ / mol
Molar ısı kapasitesi(N2) 29.124 J / (mol · K)
Buhar basıncı
P (Pa)1101001 k10 k100 k
-deT (K)374146536277
Atomik özellikler
Oksidasyon durumları−3, −2, −1, +1, +2, +3, +4, +5 (kuvvetle asidik oksit)
ElektronegatiflikPauling ölçeği: 3.04
İyonlaşma enerjileri
  • 1 .: 1402,3 kJ / mol
  • 2 .: 2856 kJ / mol
  • 3: 4578.1 kJ / mol
  • (Daha )
Kovalent yarıçap71±1 öğleden sonra
Van der Waals yarıçapı155 pm
Spektral bir aralıkta renkli çizgiler
Spektral çizgiler nitrojen
Diğer özellikler
Doğal olayilkel
Kristal yapıaltıgen
Azot için altıgen kristal yapı
Sesin hızı353 Hanım (27 ° C'de gaz)
Termal iletkenlik25.83×10−3 W / (m · K)
Manyetik sıralamadiyamanyetik
CAS numarası17778-88-0
7727-37-9 (N2)
Tarih
KeşifDaniel Rutherford (1772)
Adını verenJean-Antoine Chaptal (1790)
Ana nitrojen izotopları
İzotopBollukYarı ömür (t1/2)Bozunma moduÜrün
13Nsyn9.965 dkε13C
14N99.6%kararlı
15N0.4%kararlı
Kategori Kategori: Azot
| Referanslar

Azot ... kimyasal element ile sembol N ve atomik numara 7. İlk olarak İskoç hekim tarafından keşfedildi ve izole edildi Daniel Rutherford 1772'de. Carl Wilhelm Scheele ve Henry Cavendish Bunu aynı anda bağımsız olarak yapmış olsaydı, Rutherford genel olarak övgüyü hak ediyordu çünkü çalışması ilk önce yayınlandı. İsim nitroje Fransız kimyager tarafından önerildi Jean-Antoine-Claude Chaptal 1790'da nitrojenin mevcut olduğu tespit edildiğinde Nitrik asit ve nitratlar. Antoine Lavoisier onun yerine önerilen isim azotYunan ἀζωτικός'dan "hayat yok", çünkü bir boğucu gaz; bu ad bunun yerine birçok dilde kullanılmaktadır, örneğin Fransızca, İtalyan, Rusça, Romence ve Türk ve bazı nitrojen bileşiklerinin İngilizce adlarında görülüyor. hidrazin, azidler ve azo bileşikleri.

Azot en hafif üyesidir grup 15 Periyodik tablonun, genellikle pnictojenler olarak adlandırılır. Ortak bir unsurdur. Evren, yaklaşık olarak tahmin edildi toplam bollukta yedinci içinde Samanyolu ve Güneş Sistemi. Şurada: standart sıcaklık ve basınç elementin iki atomu bağlamak renksiz ve kokusuz bir dinitrojen oluşturmak için iki atomlu gaz formül N ile2. Dinitrojen yaklaşık% 78'ini oluşturur Dünya atmosferi, onu en bol bulunan birleşmemiş element haline getiriyor. Azot, tüm organizmalarda, özellikle de amino asitler (ve böylece proteinler ), içinde nükleik asitler (DNA ve RNA ) ve enerji transfer molekülünde adenozin trifosfat. insan vücudu içerir Kütlece yaklaşık% 3 azot, vücutta oksijen, karbon ve hidrojenden sonra en bol bulunan dördüncü elementtir. nitrojen döngüsü elementin havadan havaya doğru hareketini açıklar. biyosfer ve organik bileşikler, sonra atmosfere geri döner.

Gibi endüstriyel olarak önemli birçok bileşik amonyak nitrik asit, organik nitratlar (itici gazlar ve patlayıcılar ), ve siyanürler, nitrojen içerir. Son derece güçlü üçlü bağ elementel nitrojende (N≡N), herhangi bir iki atomlu molekül sonra karbonmonoksit (CO),[2] nitrojen kimyasına hakimdir. Bu, hem organizmalar hem de endüstri için N'yi dönüştürmede zorluğa neden olur.2 kullanışlı hale Bileşikler ama aynı zamanda nitrojen bileşiklerinin yakılması, patlatılması veya ayrıştırılarak nitrojen gazı oluşturulması, büyük miktarlarda genellikle faydalı enerji açığa çıktığı anlamına gelir. Sentetik olarak üretilen amonyak ve nitratlar ana endüstriyel gübre ve gübre nitratları anahtar kirleticiler içinde ötrofikasyon su sistemleri.

Gübre ve enerji depolarında kullanımının yanı sıra azot, organik bileşiklerin bir bileşenidir. Çelik yelek yüksek mukavemetli kumaşta kullanılır ve siyanoakrilat kullanılan Süper yapıştırıcı. Azot, aşağıdakiler de dahil olmak üzere her ana farmakolojik ilaç sınıfının bir bileşenidir: antibiyotikler. Çoğu ilaç taklittir veya ön ilaçlar doğal nitrojen içeren sinyal molekülleri: örneğin, organik nitratlar nitrogliserin ve nitroprusit kontrol tansiyon metabolize ederek nitrik oksit. Doğal ilaçlar gibi birçok önemli nitrojen içeren ilaç kafein ve morfin veya sentetik amfetaminler hayvan reseptörlerine etki eder nörotransmiterler.

Tarih

Daniel Rutherford nitrojen keşfi

Azot bileşiklerinin çok uzun bir geçmişi vardır, Amonyum Klorür bilinen Herodot. Orta Çağ tarafından iyi biliniyorlardı. Simyacılar nitrik asidi biliyordu aqua fortis (güçlü su) ve diğer nitrojen bileşikleri gibi amonyum tuzlar ve nitrat tuzlar. Nitrik ve hidroklorik asitler olarak biliniyordu aqua regia (kraliyet suyu), çözülme kabiliyeti ile ünlü altın, metallerin kralı.[3]

Nitrojen keşfi İskoç hekime atfedilir Daniel Rutherford 1772'de kim çağırdı zehirli hava.[4][5] Onu tamamen farklı bir kimyasal madde olarak tanımasa da, onu Joseph Black'inkinden açıkça ayırdı. "sabit hava" veya karbon dioksit.[6] Desteklemeyen bir hava bileşeni olduğu gerçeği yanma Rutherford'a açıktı, ancak bunun bir unsur olduğunun farkında değildi. Nitrojen de yaklaşık aynı zamanda Carl Wilhelm Scheele,[7] Henry Cavendish,[8] ve Joseph Priestley,[9] kim dedi yanmış hava veya flojistik hava. Fransız kimyager Antoine Lavoisier nitrojen gazına "mefitik hava "veya azot, itibaren Yunan kelime άζωτικός (azotikos), "hayat yok", çünkü çoğunlukla hareketsiz.[10][11] Saf nitrojen atmosferinde hayvanlar öldü ve alevler söndürüldü. Lavoisier'in adı İngilizce olarak kabul edilmemiş olsa da, hemen hemen tüm gazların (aslında oksijen hariç) mefitik olduğu belirtildiğinden, birçok dilde (Fransızca, İtalyanca, Portekizce, Lehçe, Rusça, Arnavutça, Türkçe vb .; Almanca Stickstoff benzer şekilde aynı özelliği ifade eder, yani. ersticken "boğulmak veya boğulmak") ve hala İngilizce olarak birçok nitrojen bileşiğinin ortak adlarında kalmaktadır. hidrazin ve bileşikleri azide iyon. Sonunda, "piktojenler "Azotla yönetilen grup için, Yunan πνίγειν'dan" boğulmak için ".[3]

İngilizce nitrogen (1794) kelimesi dile Fransızcadan girdi. nitroje, 1790'da Fransız kimyager tarafından icat edildi Jean-Antoine Chaptal (1756–1832),[12] Fransızlardan nitre (potasyum nitrat, olarak da adlandırılır güherçile ) ve Fransızca son ek -gen, "üretiyor" Yunan -γενής (-genes, "begotten"). Chaptal'ın anlamı, nitrojenin, Nitrik asit daha sonra üretilen nitre. Daha önceki zamanlarda niter, Mısırlı "natron" ile karıştırılmıştı (sodyum karbonat ) - Yunanca νίτρον (nitron) olarak adlandırılır - ismine rağmen nitrat içermeyen.[13]

Azot bileşiklerinin en eski askeri, endüstriyel ve tarımsal uygulamaları güherçile (sodyum nitrat veya potasyum nitrat), özellikle barut ve daha sonra gübre. 1910'da, Lord Rayleigh nitrojen gazındaki elektriksel deşarjın "aktif nitrojen" ürettiğini keşfetti. tek atomlu allotrop nitrojen.[14] Cihazının ürettiği "parlak sarı ışığın dönen bulutu", Merkür patlayıcı üretmek cıva nitrür.[15]

Uzun süre nitrojen bileşiklerinin kaynakları sınırlıydı. Doğal kaynaklar, ya biyolojiden ya da atmosferik reaksiyonlarla üretilen nitrat birikintilerinden kaynaklanıyordu. Azot fiksasyonu gibi endüstriyel süreçlerle Frank-Caro süreci (1895–1899) ve Haber – Bosch süreci (1908-1913), bu nitrojen bileşiği kıtlığını, küresel ekonominin yarısı kadar hafifletti. yemek üretimi (bkz. Uygulamalar) artık sentetik azotlu gübrelere dayanıyor.[16] Aynı zamanda, Ostwald süreci (1902) endüstriyel nitrojen fiksasyonundan nitrat üretmek, nitratların büyük ölçekli endüstriyel üretimine izin verdi. hammadde imalatında patlayıcılar içinde Dünya Savaşları 20. yüzyılın.[17][18]

Özellikleri

Atomik

Beş yörüngenin şekilleri nitrojenle kaplıdır. İki renk, her bölgedeki dalga fonksiyonunun fazını veya işaretini gösterir. Soldan sağa: 1s, 2s (iç yapıyı göstermek için kesit), 2px, 2py, 2pz.

Bir nitrojen atomunun yedi elektronu vardır. Temel durumda, elektron konfigürasyonu 1s'de düzenlenirler2
2s2
2p1
x
2p1
y
2p1
z
. Bu nedenle beş değerlik elektronları 2s ve 2p orbitallerinde üçü (p elektronları) eşleşmemiş. En yükseklerden birine sahip elektronegatiflikler öğeler arasında (Pauling ölçeğine göre 3.04), yalnızca klor (3.16), oksijen (3.44) ve flor (3.98). (Işık soy gazlar, helyum, neon, ve argon, muhtemelen daha elektronegatif olacaktır ve aslında Allen ölçeğindedir.)[19] Periyodik trendleri takip ederek, tek bağ kovalent yarıçap öğleden sonra 71'inkinden daha küçük bor (84 pm) ve karbon (76 pm), oksijen (66 pm) ve florinden (57 pm) daha büyük iken. nitrür anyon, N3−, 146 pm'de çok daha büyük. oksit2−: 140 pm) ve florür (F: 133 pm) anyonlar.[19] Azotun ilk üç iyonlaşma enerjisi 1.402, 2.856 ve 4.577 MJ · mol'dür.−1ve dördüncü ve beşincinin toplamı 16.920 MJ · mol−1. Bu çok yüksek rakamlar nedeniyle nitrojenin basit bir katyonik kimyası yoktur.[20]

2p alt kabuğundaki radyal düğümlerin olmaması, ilk satırın anormal özelliklerinin çoğundan doğrudan sorumludur. p bloğu özellikle nitrojende, oksijen, ve flor. 2p alt kabuğu çok küçüktür ve 2s kabuğuna çok benzer bir yarıçapa sahiptir. yörünge hibridizasyonu. Aynı zamanda, 2s ve 2p kabuklarındaki çekirdek ve değerlik elektronları arasında çok büyük elektrostatik çekim kuvvetleri ile sonuçlanır ve çok yüksek elektronegatifliklere neden olur. Hipervalans 2p elementlerinde aynı nedenle neredeyse bilinmemektedir, çünkü yüksek elektronegatiflik, küçük bir nitrojen atomunun elektron açısından zengin bir merkez atom olmasını zorlaştırır. üç merkezli dört elektronlu bağ çünkü elektronları güçlü bir şekilde kendine çekme eğiliminde olacaktır. Bu nedenle, periyodik tablodaki grup 15'in başındaki nitrojenin konumuna rağmen, kimyası, daha ağır türdeşlerinden çok büyük farklılıklar gösterir. fosfor, arsenik, antimon, ve bizmut.[21]

Azot, yatay komşuları olan karbon ve oksijenin yanı sıra pnictogen kolonundaki dikey komşuları, fosfor, arsenik, antimon ve bizmutla faydalı bir şekilde karşılaştırılabilir. Lityumdan oksijene her periyot 2 elementi, bir sonraki gruptaki periyot 3 elementi ile bazı benzerlikler gösterse de (magnezyumdan klora; bunlar olarak bilinir. çapraz ilişkiler ), dereceleri aniden bor-silikon çiftini geçerek düşer. Nitrojenin sülfüre benzerlikleri, her iki element de mevcut olduğunda çoğunlukla sülfür nitrür halka bileşikleriyle sınırlıdır.[22]

Azot, karbonun eğilimini paylaşmaz katenasyon. Karbon gibi, nitrojen de metallerle iyonik veya metalik bileşikler oluşturma eğilimindedir. Azot, zincirli olanlar da dahil olmak üzere karbonlu geniş bir nitrür serisi oluşturur. grafitik, ve fullerenik benzeri yapılar.[23]

Yüksek elektronegatifliği ve eşzamanlı kapasitesi ile oksijene benzer. hidrojen bağı ve şekillendirme yeteneği koordinasyon kompleksleri bağışlayarak yalnız çiftler elektronların. Amonyak NH'nin kimyası arasında bazı paralellikler vardır.3 ve su H2O. Örneğin, NH vermek için her iki bileşiğin protonlanma kapasitesi4+ ve H3Ö+ veya NH vermek için protonsuz2 ve OHbunların tümü katı bileşiklerde izole edilebilmektedir.[24]

Azot, her iki yatay komşusuyla, tipik olarak karbon, oksijen veya diğer nitrojen atomları ile çoklu bağlar oluşturma tercihini paylaşır.π–Pπ etkileşimler.[22] Bu nedenle, örneğin, nitrojen diatomik moleküller olarak ortaya çıkar ve bu nedenle çok daha düşük erime (−210 ° C) ve Kaynama noktaları (-196 ° C), grubunun geri kalanından N olarak2 moleküller sadece zayıflar tarafından bir arada tutulur van der Waals etkileşimleri ve önemli anlık dipolleri oluşturmak için çok az elektron mevcuttur. Dikey komşuları için bu mümkün değil; Böylece azot oksitler, nitritler, nitratlar, nitro, nitroso -, azo -, ve Diazo -Bileşikler, azidler, siyanatlar, tiyosiyanatlar, ve imino - türevler fosfor, arsenik, antimon veya bizmutla hiçbir eko bulmaz. Bununla birlikte, aynı sebeple, fosforlu oksoasitlerin karmaşıklığı nitrojenle hiçbir yankı bulmaz.[22] Farklılıklarını bir kenara bırakırsak, azot ve fosfor birbirleriyle geniş bir bileşikler dizisi oluşturur; bunların zincir, halka ve kafes yapıları vardır.[25]

İzotoplar

Karbondan florine (nitrojen dahil) nüklit tablosu (Segrè şeması). Turuncu gösterir proton emisyonu (proton damlama hattının dışındaki çekirdekler); pembe için pozitron emisyonu (ters beta bozunması); siyah için kararlı çekirdekler; mavi için elektron emisyonu (beta bozunması); ve menekşe için nötron emisyonu (nötron damlama hattının dışındaki çekirdekler). Proton sayısı dikey eksende yukarı çıkarken, nötron sayısı ise yatay eksende sağa doğru artar.

Azotun iki kararlı izotoplar: 14N ve 15N. Birincisi çok daha yaygındır, doğal nitrojenin% 99.634'ünü oluşturur ve ikincisi (biraz daha ağırdır) kalan% 0.366'yı oluşturur. Bu, yaklaşık 14.007 u'luk bir atom ağırlığına yol açar.[19] Bu kararlı izotopların her ikisi de, CNO döngüsü içinde yıldızlar, fakat 14Nötron yakalama hız sınırlayıcı adım olduğundan N daha yaygındır. 14N beş ahırdan biridir garip-garip çekirdekler (tek sayıda proton ve nötron içeren bir çekirdek); diğer dördü 2H, 6Li, 10Grup 180 milyonTa.[26]

Göreceli bolluğu 14N ve 15N atmosferde pratik olarak sabittir ancak biyolojik kaynaklı doğal izotopik fraksiyonlama nedeniyle başka yerlerde değişebilir. redoks reaksiyonlar ve doğal buharlaşma amonyak veya Nitrik asit.[27] Biyolojik olarak aracılık edilen reaksiyonlar (ör. asimilasyon, nitrifikasyon, ve denitrifikasyon ) topraktaki azot dinamiklerini güçlü bir şekilde kontrol eder. Bu reaksiyonlar tipik olarak 15N zenginleştirme substrat ve tükenmesi ürün.[28]

Ağır izotop 15N, ilk olarak 1929'da, komşu elementlerin ağır izotoplarından kısa bir süre sonra S.M. Naudé tarafından keşfedildi. oksijen ve karbon keşfedildi.[29] Tüm izotopların en düşük termal nötron yakalama kesitlerinden birini sunar.[30] Sıklıkla kullanılır nükleer manyetik rezonans (NMR) spektroskopisi, fraksiyonel yapısı nedeniyle azot içeren moleküllerin yapılarını belirlemek için nükleer dönüş NMR için daha dar çizgi genişliği gibi avantajlar sunan bir buçuk. 14N, teorik olarak da kullanılabilir olmasına rağmen, bir tamsayı nükleer spinine sahiptir ve bu nedenle bir dört kutuplu moment bu daha geniş ve daha az kullanışlı spektrumlara yol açar.[19] 15N NMR yine de daha yaygın olanlarda karşılaşılmayan komplikasyonlara sahiptir. 1El 13C NMR spektroskopisi. Düşük doğal bolluk 15N (% 0,36) hassasiyeti önemli ölçüde azaltır, bu sadece düşük olmasıyla daha da kötüleşen bir problemdir. jiromanyetik oran, (yalnızca% 10.14 1H). Sonuç olarak, sinyal-gürültü oranı 1H, bunun 300 katı kadardır 15Aynı manyetik alan kuvvetinde N.[31] Bu, izotopik zenginleştirme ile bir şekilde hafifletilebilir. 15Kimyasal değişim veya fraksiyonel damıtma ile N. 15N-zenginleştirilmiş bileşikler, standart koşullar altında, nitrojen atomlarının, etiketli bileşiklerin aksine, atmosferik nitrojen ile kimyasal değişimine uğramama avantajına sahiptir. hidrojen atmosferden uzak tutulması gereken karbon ve oksijen izotopları.[19] 15N:14N oranı, kararlı izotop analizinde yaygın olarak kullanılmaktadır. jeokimya, hidroloji, paleoklimatoloji ve paleookşinografi nerede denir δ15N.[32]

Sentetik olarak üretilen diğer on izotoptan, 12N'den 23N, 13N var yarım hayat on dakika ve kalan izotopların saniyeler düzeyinde yarı ömürleri vardır (16N ve 17N) veya milisaniye. Başka hiçbir nitrojen izotopu mümkün değildir, çünkü bunlar nükleer damlama hatları, bir proton veya nötron sızdırıyor.[33] Yarı ömür farkı göz önüne alındığında, 13N, en önemli nitrojen radyoizotopudur ve nispeten uzun ömürlüdür. Pozitron emisyon tomografi (PET), yarı ömrü hala kısa olmasına ve dolayısıyla PET'in bulunduğu yerde, örneğin bir siklotron proton bombardımanı yoluyla 16O üreten 13N ve bir alfa parçacığı.[34]

radyoizotop 16N baskındır radyonüklid soğutucusunda basınçlı su reaktörleri veya kaynar su reaktörleri normal çalışma sırasında ve bu nedenle birincil soğutma sisteminden ikincil buhar döngüsüne sızıntıların hassas ve acil bir göstergesidir ve bu tür sızıntıları tespit etmenin birincil yoludur. ... dan üretilir 16O (suda) bir (n, p) reaksiyon içinde 16O atomu bir nötron yakalar ve bir protonu dışarı atar. Yaklaşık 7,1 sn'lik kısa bir yarılanma ömrüne sahiptir,[33] ama çürümesi sırasında 16O yüksek enerji üretir gama radyasyonu (5 ila 7 MeV).[33][35] Bu nedenle, basınçlı su reaktöründeki birincil soğutma sıvısı borularına erişim, çalışma sırasında kısıtlanmalıdır. reaktör güç operasyonu.[35]

Kimya ve bileşikler

Allotroplar

Moleküler yörünge diyagramı dinitrojen molekülü, N2. Beş bağlanma orbitali ve iki antibonding orbitali vardır (bir yıldız işaretiyle işaretlenmiştir; gösterilmeyen iç 1s elektronlarını içeren orbitaller), toplam üç bağ sırası verir.

Aktif nitrojen olarak da bilinen atomik nitrojen oldukça reaktiftir, tradik eşlenmemiş üç elektron ile. Serbest nitrojen atomları, nitrür oluşturmak için çoğu elementle kolayca reaksiyona girer ve hatta iki serbest nitrojen atomu çarpışarak uyarılmış bir N2 molekül, çarpışma halinde çok fazla enerji açığa çıkarabilirler. karbon dioksit ve Su CO ve O veya OH ve H gibi radikallere homolitik fisyona neden olmak için atomik nitrojen, 0,1–2 mmHg'de nitrojen gazından bir elektrik deşarjı geçirilerek hazırlanır; deşarj sona erdikten sonra bile birkaç dakika sonra parlama.[22]

Atomik nitrojenin büyük reaktivitesi göz önüne alındığında, elementel nitrojen genellikle moleküler N2dinitrojen. Bu molekül renksiz, kokusuz ve tatsızdır. diyamanyetik standart koşullarda gaz: −210 ° C'de erir ve −196 ° C'de kaynar.[22] Dinitrojen çoğunlukla oda sıcaklığında reaktif değildir, ancak yine de reaksiyona girecektir. lityum metal ve biraz Geçiş metali kompleksler. Bu, bir N≡N'ye sahip olmasıyla standart koşullarda iki atomlu elementler arasında benzersiz olan bağlanmasından kaynaklanmaktadır. üçlü bağ. Üçlü bağların kısa bağ uzunlukları (bu durumda 109.76 pm) ve yüksek ayrışma enerjileri (bu durumda 945.41 kJ / mol) vardır ve bu nedenle çok güçlüdürler, dinitrojenin kimyasal eylemsizliğini açıklarlar.[22]

Diğer nitrojenin bazı teorik göstergeler vardır. oligomerler ve polimerler mümkün olabilir. Sentezlenebilirlerse, güçlü itici gazlar veya patlayıcılar olarak kullanılabilecek çok yüksek enerji yoğunluğuna sahip malzemeler olarak potansiyel uygulamaları olabilir.[36] Bunun nedeni, hepsinin N≡N üçlü bağı olan dinitrojene ayrışması gerektiğidir (bağ enerjisi 946 kJ⋅mol−1), N = N çift bağınkinden (418 kJ⋅mol−1) veya N – N tekli bağ (160 kJ⋅mol−1): aslında üçlü bağ, tek bağın enerjisinin üç katından fazlasına sahiptir. (Bunun tersi, çok atomlu allotropları tercih eden daha ağır pnictojenler için geçerlidir.)[37] Büyük bir dezavantaj, nötr polinitrojenlerin çoğunun ayrışmaya karşı büyük bir engele sahip olmasının beklenmemesi ve birkaç istisnanın sentezlenmesinin uzun zamandır aranan ancak hala bilinemeyenlerden daha zor olacağıdır. dört yüzlü. Bu, iyi karakterize edilmiş katyonik ve anyonik polinitrojenlerin aksine durur. azide (N
3
), Pentazenium (N+
5
), ve pentazolid (döngüsel aromatik N
5
).[36] Çok yüksek basınçlar altında (1,1 milyonATM ) ve yüksek sıcaklıklar (2000 K), elmas örs hücresi, nitrojen polimerleşerek tek bağlı kübik gauche kristal yapı. Bu yapı benzerdir elmas ve her ikisi de son derece güçlü kovalent bağlar, takma adı "nitrojen elmas" ile sonuçlanır.[38]

Katı nitrojen ovalarında Sputnik Planitia Plüton'da su buz dağlarının yanında

Şurada: atmosferik basınç moleküler nitrojen yoğunlaşır (sıvılaşır ) 77'deK (−195.79 °C ) ve donuyor 63 K'da (−210.01 ° C)[39] betaya altıgen sıkı paketlenmiş kristal allotropik form. 35,4 K (−237,6 ° C) altında nitrojen, kübik kristal allotropik form (alfa fazı olarak adlandırılır).[40] Sıvı nitrojen Görünüşte suya benzeyen renksiz bir sıvı, ancak yoğunluğun% 80,8'i (kaynama noktasında sıvı nitrojenin yoğunluğu 0,808 g / mL'dir), yaygın bir kriyojen.[41] Katı nitrojen birçok kristal modifikasyona sahiptir. Üzerinde önemli bir dinamik yüzey kapsamı oluşturur. Plüton[42] ve Güneş Sisteminin dış uyduları Triton.[43] Katı nitrojenin düşük sıcaklıklarında bile oldukça uçucudur ve yüce bir atmosfer oluşturmak veya tekrar nitrojen donuna yoğunlaşmak için. Çok zayıftır ve buzullar şeklinde ve Triton üzerinde akar gayzerler azot gazı, kutup buz örtüsü bölgesinden gelir.[44]

Dinitrojen kompleksleri

[Ru (NH3)5(N2)]2+ (pentaamin (dinitrojen) rutenyum (II) ), keşfedilecek ilk dinitrojen kompleksi

İlk örnek dinitrojen kompleksi keşfedilmesi gereken [Ru (NH3)5(N2)]2+ (sağdaki şekle bakın) ve çok geçmeden bu tür birçok kompleks keşfedildi. Bunlar kompleksler, bir nitrojen molekülünün en az bir çift elektron çiftini merkezi bir metal katyonuna bağışladığı, N2 metal (ler) e bağlanabilir nitrojenaz ve katalizör için Haber süreci: dinitrojen aktivasyonunu içeren bu süreçler biyolojide ve gübre üretiminde hayati öneme sahiptir.[45][46]

Dinitrojen, metalleri beş farklı şekilde koordine edebilir. Daha iyi karakterize edilmiş yollar, uçtan uca M ← N≡N (η1) ve M ← N≡N → M (μ, bis-η1), nitrojen atomları üzerindeki yalnız çiftlerin metal katyonuna bağışlandığı. Daha az iyi karakterize edilmiş yollar, ya üç bağdan dinitrojen veren elektron çiftlerini içerir. köprü ligandı iki metal katyona (μ, bis-η2) veya sadece birine (η2). Beşinci ve benzersiz yöntem, üçlü bağdan üç elektron çiftinin tümünü veren bir köprü ligand olarak üçlü koordinasyonu içerir (μ3-N2). Birkaç kompleks birden fazla N içerir2 ligandlar ve bazı özellikler N2 çeşitli şekillerde bağlanır. N'den beri2 izoelektroniktir karbonmonoksit (CO) ve asetilen (C2H2), dinitrojen komplekslerindeki bağlanma ile yakından ilişkilidir. karbonil bileşikler, ancak N2 daha zayıf σ-donor ve πCO'dan daha kabul eden. Teorik çalışmalar gösteriyor ki σ bağış, M – N bağının oluşumuna izin veren daha önemli bir faktördür. π geri bağış, çoğunlukla yalnızca N-N bağını zayıflatır ve sonlandırılır (η1) bağış, yan yana (η2) bağış.[22]

Günümüzde dinitrojen kompleksleri neredeyse tüm geçiş metalleri, birkaç yüz bileşiği hesaba katıyor. Normalde üç yöntemle hazırlanırlar:[22]

  1. Kararsız ligandların değiştirilmesi gibi H2Ö, H veya CO doğrudan nitrojenle: bunlar genellikle hafif koşullarda ilerleyen geri dönüşümlü reaksiyonlardır.
  2. Nitrojen gazı altında fazla miktarda uygun bir coligand varlığında metal komplekslerinin indirgenmesi. Yaygın bir seçim, klorür ligandlarını şu şekilde değiştirmeyi içerir: dimetilfenilfosfin (PMe2Ph) orijinal klor ligandlarından daha az sayıda eklenen nitrojen ligandını telafi etmek için.
  3. Hidrazin veya azit gibi N-N bağlarına sahip bir ligandın doğrudan bir dinitrojen ligandına dönüştürülmesi.

Bazen NN bağı doğrudan bir metal kompleksi içinde oluşturulabilir, örneğin doğrudan koordineli reaksiyona girerek amonyak (NH3) ile azotlu asit (HNO2), ancak bu genellikle geçerli değildir. Çoğu dinitrojen kompleksinin renkleri beyaz-sarı-turuncu-kırmızı-kahverengi aralığındadır; mavi [{Ti (η5-C5H5)2}2- (N2)].[22]

Nitrürler, azitler ve nitrido kompleksleri

İlk üçü hariç, periyodik tablodaki hemen hemen tüm elementlere azot bağlanır. soy gazlar, helyum, neon, ve argon ve sonrasında çok kısa ömürlü unsurlardan bazıları bizmut, çeşitli özelliklere ve uygulamalara sahip çok çeşitli ikili bileşikler yaratır.[22] Birçok ikili bileşik bilinmektedir: nitrojen hidritler, oksitler ve florürler dışında, bunlar tipik olarak nitrürler. Çoğu eleman için çoğu stokiyometrik faz genellikle mevcuttur (örneğin, MnN, Mn6N5, Mn3N2, Mn2N, Mn4N ve Mnx9.2 için N < x <25.3). "Tuz benzeri" (çoğunlukla iyonik), kovalent, "elmas benzeri" ve metalik (veya geçiş reklamı ), ancak bu sınıflandırmanın ima ettiği ayrık ve ayrı tipler yerine genellikle bağlama türlerinin sürekliliğinden kaynaklanan sınırlamaları vardır. Normalde bir metalin nitrojen veya amonyakla (bazen ısıtıldıktan sonra) doğrudan reaksiyona sokulmasıyla veya metal amidlerin termal ayrışmasıyla hazırlanırlar:[47]

3 Ca + N2 → Ca3N2
3 Mg + 2 NH3 → Mg3N2 + 3 H2 (900 ° C'de)
3 Zn (NH2)2 → Zn3N2 + 4 NH3

Bu işlemlerin birçok varyantı mümkündür.Bu nitrürlerin çoğu iyonik olanlardır. alkali metaller ve alkali toprak metalleri, Li3N (Na, K, Rb ve Cs sterik nedenlerden dolayı kararlı nitrürler oluşturmaz) ve M3N2 (M = Be, Mg, Ca, Sr, Ba). Bunlar resmi olarak N'nin tuzları olarak düşünülebilir.3− anyon, ancak bu son derece elektropozitif elementler için bile yük ayrımı aslında tam değildir. Ancak alkali metal azidler NaN3 ve KN3, doğrusal N
3
anyon, Sr (N3)2 ve Ba (N3)2. B alt grubu metallerinin azidleri ( gruplar 11 vasıtasıyla 16 ) çok daha az iyoniktir, daha karmaşık yapılara sahiptir ve şok edildiğinde kolayca patlar.[47]

Borazinin mezomerik yapıları, (–BH – NH–)3

Birçok kovalent ikili nitrür bilinmektedir. Örnekler şunları içerir: siyanojen ((CN)2), trifosfor pentanitrür (P3N5), disülfür dinitrür (S2N2), ve tetrasülfür tetranitrür (S4N4). Esasen kovalent silisyum nitrür (Si3N4) ve germanyum nitrür (Ge3N4) ayrıca bilinmektedir: özellikle silikon nitrür ümit verici seramik eğer çalışma ve sinterleme zorluğu için değilse. Özellikle, grup 13 nitrürler, çoğu umut verici yarı iletkenler grafit, elmas ve izoelektroniktir. silisyum karbür ve benzer yapılara sahiptirler: grup aşağıya indikçe bağları kovalentten kısmen iyonik ve metale doğru değişir. Özellikle, B – N birimi C – C'ye izoelektronik olduğundan ve karbon esas olarak bor ve nitrojen arasında boyut olarak orta büyüklükte olduğundan, organik Kimya boron-nitrojen kimyasında bir yankı bulur. borazin ("inorganik benzen "). Bununla birlikte, benzetme kolaylığından dolayı kesin değildir. nükleofilik tamamen karbon içeren bir halkada mümkün olmayan elektron eksikliğinden dolayı borda saldırı.[47]

En büyük nitrür kategorisi, MN, M formüllerinin ara nitrürlerdir.2N ve M4N (değişken bileşim tamamen mümkün olmasına rağmen), küçük nitrojen atomlarının metalik bir kübik veya altıgen sıkı paketlenmiş kafes. Opaktırlar, çok serttir ve kimyasal olarak inerttirler, yalnızca çok yüksek sıcaklıklarda (genellikle 2500 ° C'nin üzerinde) erirler. Metalik bir parlaklığa sahiptirler ve metaller gibi elektrik iletirler. Sadece çok yavaş hidrolize ederek amonyak veya nitrojen verirler.[47]

Nitrür anyonu (N3−) en güçlüsüdür π ligandlar arasında bilinen donör (ikinci en güçlü O2−). Nitrido kompleksleri genellikle azitlerin termal ayrışması veya amonyağın protonsuzlaştırılmasıyla yapılır ve genellikle bir terminal {≡N} içerirler.3− grubu. Doğrusal azid anyonu (N
3
) ile izoelektronik olmak nitröz oksit, karbon dioksit, ve siyanat birçok koordinasyon kompleksi oluşturur. Daha fazla katenasyon nadirdir, ancak N4−
4
(izoelektronik ile karbonat ve nitrat ) bilinen.[47]

Hidrürler

Azot içeren türler için standart indirgeme potansiyelleri. Üstteki diyagram pH 0'daki potansiyelleri gösterir; alttaki diyagram pH 14'teki potansiyelleri göstermektedir.[48]

Endüstriyel olarak, amonyak (NH3) nitrojenin en önemli bileşiğidir ve diğer tüm bileşiklerden daha büyük miktarlarda hazırlanır, çünkü gıda ve gübre öncüsü olarak karada yaşayan organizmaların beslenme ihtiyaçlarına önemli ölçüde katkıda bulunur. Karakteristik keskin kokulu renksiz alkali bir gazdır. Varlığı hidrojen bağı yüksek erime (-78 ° C) ve kaynama (-33 ° C) noktaları sağlayarak amonyak üzerinde çok önemli etkilere sahiptir. Sıvı olarak, yüksek buharlaşma ısısına sahip (vakumlu şişelerde kullanılmasını sağlayan), aynı zamanda düşük viskoziteye ve elektrik iletkenliğine sahip ve yüksek olan çok iyi bir çözücüdür. dielektrik sabiti ve sudan daha az yoğundur. Bununla birlikte, NH'deki hidrojen bağı3 H'de olduğundan daha zayıf2Oksijene kıyasla nitrojenin daha düşük elektronegatifliği ve NH'de yalnızca bir tek çiftin varlığı nedeniyle O3 H'de iki yerine2O. Sulu çözeltide zayıf bir bazdır (pKb 4.74); eşlenik asidi amonyum, NH+
4
. Aynı zamanda, amid anyonu üretmek için bir proton kaybederek son derece zayıf bir asit görevi görebilir. NH
2
. Böylece amonyum ve amid üretmek için suya benzer şekilde kendi kendine ayrışmaya uğrar. Amonyak, azot gazı üretmek için hemen olmasa da, havada veya oksijende yanar; yeşilimsi sarı bir alevle flor içinde yanar nitrojen triflorür. Diğer ametaller ile reaksiyonlar çok karmaşıktır ve bir ürün karışımına yol açma eğilimindedir. Amonyak ısıtıldığında metallerle reaksiyona girerek nitrür verir.[49]

Diğer birçok ikili nitrojen hidrit bilinmektedir, ancak en önemlileri hidrazin (N2H4) ve hidrojen azid (HN3). Nitrojen hidrit olmamasına rağmen, hidroksilamin (NH2OH) özellikleri ve yapısı amonyak ve hidrazine benzer. Hidrazin, amonyağa benzer şekilde kokan dumanlı, renksiz bir sıvıdır. Fiziksel özellikleri suya çok benzer (erime noktası 2.0 ° C, kaynama noktası 113.5 ° C, yoğunluk 1.00 g / cm3). Endotermik bir bileşik olmasına rağmen kinetik olarak kararlıdır. Nitrojen ve su buharı verecek şekilde çok ekzotermik olarak havada hızlı ve tam yanar. Çok kullanışlı ve çok yönlü bir indirgeme ajanıdır ve amonyaktan daha zayıf bir bazdır.[50] Aynı zamanda yaygın olarak roket yakıtı olarak kullanılır.[51]

Hidrazin genellikle amonyağın alkali sodyum hipoklorit jelatin veya tutkal varlığında:[50]

NH3 + OCl → NH2Cl + OH
NH2Cl + NH3N
2
H+
5
+ Cl (yavaş)
N
2
H+
5
+ OH → N2H4 + H2O (hızlı)

(Hidroksit ve amonyak saldırıları tersine çevrilebilir, böylece ara NHCl'den geçebilir. yerine.) Jelatin eklemenin nedeni, Cu gibi metal iyonlarını uzaklaştırmasıdır.2+ ile reaksiyona girerek hidrazinin yok edilmesini katalize eden monokloramin (NH2Cl) üretmek Amonyum Klorür ve nitrojen.[50]

Hidrojen azit (HN3) ilk olarak 1890'da sulu hidrazinin nitröz asitle oksidasyonu ile üretildi. Çok patlayıcıdır ve hatta seyreltik çözeltiler tehlikeli olabilir. Hoş olmayan ve rahatsız edici bir kokusu vardır ve potansiyel olarak öldürücü (ancak birikimli değil) bir zehirdir. Azid anyonunun konjugat asidi olarak düşünülebilir ve benzer şekilde hidrohalik asitler.[50]

Halojenürler ve oksohalitler

Dört basit nitrojen trihalidin tümü bilinmektedir. Birkaç karışık halojenür ve hidrohalojenür bilinmektedir, ancak çoğunlukla kararsızdır; örnekler NClF'yi içerir2, NCI2F, NBrF2, NF2H, NFH2, NCI2H, ve NCIH2.[52]

Beş nitrojen florür bilinmektedir. Azot triflorür (NF3, ilk olarak 1928'de hazırlanmıştır), termodinamik olarak kararlı olan ve en kolay üretilen, renksiz ve kokusuz bir gazdır. elektroliz erimiş amonyum florür susuz çözüldü hidrojen florid. Sevmek karbon tetraflorür hiç reaktif değildir ve suda veya seyreltik sulu asitler veya alkalilerde stabildir. Sadece ısıtıldığında florlama ajanı görevi görür ve reaksiyona girer. bakır yüksek sıcaklıklarda temasta arsenik, antimon ve bizmut vermek için tetraflorohidrazin (N2F4). Katyonlar NF+
4
ve N
2
F+
3
ayrıca bilinmektedir (ikincisi, tetraflorohidrazinin, güçlü florür alıcıları ile reaksiyona girmesinden, örneğin arsenik pentaflorür ), ONF olduğu gibi3Kısmi çift bağ anlamına gelen kısa N – O mesafesi ve yüksek polar ve uzun N – F bağı nedeniyle ilgi uyandırmıştır. Tetraflorohidrazin, hidrazinin kendisinden farklı olarak, oda sıcaklığında ve üzerinde ayrışarak radikal NF'yi verebilir.2•. Flor azit (FN3) çok patlayıcıdır ve termal olarak kararsızdır. Dinitrojen diflorür (N2F2) termal olarak birbirine dönüştürülebilir olarak mevcuttur cis ve trans izomerler ve ilk olarak FN'nin termal ayrışmasının bir ürünü olarak bulundu3.[52]

Azot triklorür (NCI3), fiziksel özellikleri aşağıdakilere benzer yoğun, uçucu ve patlayıcı bir sıvıdır. karbon tetraklorür bir fark, NCI3 CCl iken su ile kolayca hidrolize edilir4 değil. İlk olarak 1811'de Pierre Louis Dulong patlayıcı eğilimlerine üç parmağını ve bir gözünü kaybeden. Seyreltik bir gaz olarak daha az tehlikelidir ve bu nedenle endüstriyel olarak unun ağartılması ve sterilize edilmesi için kullanılır. Azot tribromür (NBr3), ilk olarak 1975'te hazırlanan koyu kırmızı, sıcaklığa duyarlı, uçucu bir katıdır ve −100 ° C'de bile patlayıcıdır. Azot triiyodür (NI3) hala daha dengesizdir ve yalnızca 1990 yılında hazırlanmıştır. Daha önce bilinen amonyaklı katkısı çok şoka duyarlıdır: bir tüy dokunuşuyla, değişen hava akımlarıyla veya hatta alfa parçacıkları.[52][53] Bu nedenle, küçük miktarlarda nitrojen triiyodid bazen lise kimya öğrencilerine bir gösteri olarak veya bir "kimyasal sihir" eylemi olarak sentezlenir.[54] Klor azit (ClN3) ve bromin azid (BrN3) son derece hassas ve patlayıcıdır.[55][56]

İki dizi nitrojen oksoalojenür bilinmektedir: nitrosil halojenürler (XNO) ve nitril halojenürler (XNO2). Birincisi, nitröz oksidin doğrudan halojenlenmesi ile elde edilebilen çok reaktif gazlardır. Nitrosil florür (NOF) renksizdir ve kuvvetli bir florlama maddesidir. Nitrosil klorür (NOCl) hemen hemen aynı şekilde davranır ve genellikle bir iyonlaştırıcı çözücü olarak kullanılmıştır. Nitrosil bromür (NOBr) kırmızıdır. Nitril halojenürlerin reaksiyonları çoğunlukla benzerdir: nitril florür (FNO2) ve nitril klorür (ClNO2) aynı şekilde reaktif gazlar ve kuvvetli halojenleme maddeleridir.[52]

Oksitler

-196 ° C, 0 ° C, 23 ° C, 35 ° C ve 50 ° C'de nitrojen dioksit. HAYIR
2
renksiz dinitrojen tetroksite (N
2
Ö
4
) düşük sıcaklıklarda ve HAYIR
2
daha yüksek sıcaklıklarda.

Azot, bazıları tanımlanacak ilk gazlar olan dokuz moleküler oksit oluşturur: N2Ö (nitröz oksit ), HAYIR (nitrik oksit ), N2Ö3 (dinitrojen trioksit ), HAYIR2 (nitrojen dioksit ), N2Ö4 (dinitrojen tetroksit ), N2Ö5 (dinitrojen pentoksit ), N4Ö (nitrosilazid ),[57] ve N (HAYIR2)3 (trinitramid ).[58] Hepsi, elementlerine ayrışmaya karşı termal olarak kararsızdır. Henüz sentezlenmemiş bir diğer olası oksit ise oksatetrazol (N4O), aromatik bir halka.[57]

Azot oksit (N2O), daha çok gülme gazı olarak bilinir, erimiş maddenin termal ayrışmasıyla yapılır. amonyum nitrat 250 ° C'de. Bu bir redoks reaksiyonudur ve dolayısıyla nitrik oksit ve nitrojen de yan ürünler olarak üretilir. Çoğunlukla itici ve havalandırma ajanı olarak kullanılır. püskürtülmüş konserve krem ​​şanti ve eskiden genellikle anestezik olarak kullanılıyordu. Görünüşe rağmen, bu kabul edilemez anhidrit nın-nin hiponitröz asit (H2N2Ö2) çünkü bu asit, nitröz oksidin suda çözünmesiyle üretilmez. Oldukça tepkisizdir (halojenlerle, alkali metallerle veya ozon oda sıcaklığında, reaktivite ısıtma üzerine artmasına rağmen) ve simetrik olmayan N – N – O (N≡N+ÖN = N+= O): 600 ° C'nin üzerinde daha zayıf N – O bağını kırarak ayrışır.[57]

Nitrik oksit (NO), tek sayıda elektrona sahip en basit kararlı moleküldür. İnsanlar dahil memelilerde önemli bir hücreseldir. sinyal molekülü birçok fizyolojik ve patolojik süreçte yer alır.[59] Amonyağın katalitik oksidasyonu ile oluşur. It is a colourless paramagnetic gas that, being thermodynamically unstable, decomposes to nitrogen and oxygen gas at 1100–1200 °C. Its bonding is similar to that in nitrogen, but one extra electron is added to a π* antibonding orbital and thus the bond order has been reduced to approximately 2.5; hence dimerisation to O=N–N=O is unfavourable except below the boiling point (where the cis isomer is more stable) because it does not actually increase the total bond order and because the unpaired electron is delocalised across the NO molecule, granting it stability. There is also evidence for the asymmetric red dimer O=N–O=N when nitric oxide is condensed with polar molecules. It reacts with oxygen to give brown nitrogen dioxide and with halogens to give nitrosyl halides. It also reacts with transition metal compounds to give nitrosyl complexes, most of which are deeply coloured.[57]

Blue dinitrogen trioxide (N2Ö3) is only available as a solid because it rapidly dissociates above its melting point to give nitric oxide, nitrogen dioxide (NO2), and dinitrogen tetroxide (N2Ö4). The latter two compounds are somewhat difficult to study individually because of the equilibrium between them, although sometimes dinitrogen tetroxide can react by heterolytic fission to nitrosonyum ve nitrat in a medium with high dielectric constant. Nitrogen dioxide is an acrid, corrosive brown gas. Both compounds may be easily prepared by decomposing a dry metal nitrate. Both react with water to form Nitrik asit. Dinitrogen tetroxide is very useful for the preparation of anhydrous metal nitrates and nitrato complexes, and it became the storable oxidiser of choice for many rockets in both the United States and SSCB 1950'lerin sonlarında. This is because it is a hipergolik itici in combination with a hidrazin tabanlı roket yakıtı and can be easily stored since it is liquid at room temperature.[57]

The thermally unstable and very reactive dinitrogen pentoxide (N2Ö5) is the anhydride of Nitrik asit, and can be made from it by dehydration with fosfor pentoksit. It is of interest for the preparation of explosives.[60] Bu bir deliquescent, colourless crystalline solid that is sensitive to light. In the solid state it is ionic with structure [NO2]+[NO3]; as a gas and in solution it is molecular O2N–O–NO2. Hydration to nitric acid comes readily, as does analogous reaction with hidrojen peroksit verme peroxonitric acid (HOONO2). It is a violent oxidising agent. Gaseous dinitrogen pentoxide decomposes as follows:[57]

N2Ö5 ⇌ NO2 + NO3 → NO2 + O2 + NO
N2Ö5 + NO ⇌ 3 NO2

Oxoacids, oxoanions, and oxoacid salts

Many nitrogen oxoacids are known, though most of them are unstable as pure compounds and are known only as aqueous solution or as salts. Hyponitrous acid (H2N2Ö2) is a weak diprotic acid with the structure HON=NOH (pKa1 6.9, pKa2 11.6). Acidic solutions are quite stable but above pH 4 base-catalysed decomposition occurs via [HONNO] to nitrous oxide and the hydroxide anion. Hyponitrites (involving the N
2
Ö2−
2
anion) are stable to reducing agents and more commonly act as reducing agents themselves. They are an intermediate step in the oxidation of ammonia to nitrite, which occurs in the nitrojen döngüsü. Hyponitrite can act as a bridging or chelating bidentate ligand.[61]

Azotlu asit (HNO2) is not known as a pure compound, but is a common component in gaseous equilibria and is an important aqueous reagent: its aqueous solutions may be made from acidifying cool aqueous nitrit (HAYIR
2
, bent) solutions, although already at room temperature disproportionation to nitrat and nitric oxide is significant. It is a weak acid with pKa 3.35 at 18 °C. They may be titrimetrically analysed by their oxidation to nitrate by permanganat. They are readily reduced to nitrous oxide and nitric oxide by kükürt dioksit, to hyponitrous acid with teneke (II), and to ammonia with hidrojen sülfit. Salts of hydrazinium N
2
H+
5
react with nitrous acid to produce azides which further react to give nitrous oxide and nitrogen. Sodyum nitrat is mildly toxic in concentrations above 100 mg/kg, but small amounts are often used to cure meat and as a preservative to avoid bacterial spoilage. It is also used to synthesise hydroxylamine and to diazotise primary aromatic amines as follows:[61]

ArNH2 + HNO2 → [ArNN]Cl + 2 H2Ö

Nitrite is also a common ligand that can coordinate in five ways. The most common are nitro (bonded from the nitrogen) and nitrito (bonded from an oxygen). Nitro-nitrito isomerism is common, where the nitrito form is usually less stable.[61]

Fuming nitric acid contaminated with yellow nitrogen dioxide

Nitrik asit (HNO3) is by far the most important and the most stable of the nitrogen oxoacids. It is one of the three most used acids (the other two being sülfürik asit ve hidroklorik asit ) and was first discovered by the alchemists in the 13th century. It is made by catalytic oxidation of ammonia to nitric oxide, which is oxidised to nitrogen dioxide, and then dissolved in water to give concentrated nitric acid. İçinde Amerika Birleşik Devletleri, over seven million tonnes of nitric acid are produced every year, most of which is used for nitrate production for fertilisers and explosives, among other uses. Anhydrous nitric acid may be made by distilling concentrated nitric acid with phosphorus pentoxide at low pressure in glass apparatus in the dark. It can only be made in the solid state, because upon melting it spontaneously decomposes to nitrogen dioxide, and liquid nitric acid undergoes self-ionisation to a larger extent than any other covalent liquid as follows:[61]

2 HNO3H
2
HAYIR+
3
+ HAYIR
3
⇌ H2O + [NO2]+ + [NO3]

Two hydrates, HNO3· H2O and HNO3·3H2O, are known that can be crystallised. It is a strong acid and concentrated solutions are strong oxidising agents, though altın, platin, rodyum, ve iridyum are immune to attack. A 3:1 mixture of concentrated hydrochloric acid and nitric acid, called aqua regia, is still stronger and successfully dissolves gold and platinum, because free chlorine and nitrosyl chloride are formed and chloride anions can form strong complexes. In concentrated sulfuric acid, nitric acid is protonated to form nitronium, which can act as an electrophile for aromatic nitration:[61]

HNO3 + 2 H2YANİ4HAYIR+
2
+ H3Ö+ + 2 HSO
4

The thermal stabilities of nitratlar (involving the trigonal planar HAYIR
3
anion) depends on the basicity of the metal, and so do the products of decomposition (thermolysis), which can vary between the nitrite (for example, sodium), the oxide (potassium and öncülük etmek ), or even the metal itself (gümüş ) depending on their relative stabilities. Nitrate is also a common ligand with many modes of coordination.[61]

Finally, although orthonitric acid (H3HAYIR4), which would be analogous to orthophosphoric acid, does not exist, the tetrahedral orthonitrate anyon HAYIR3−
4
is known in its sodium and potassium salts:[61]

These white crystalline salts are very sensitive to water vapour and carbon dioxide in the air:[61]

Na3HAYIR4 + H2O + CO2 → NaNO3 + NaOH + NaHCO3

Despite its limited chemistry, the orthonitrate anion is interesting from a structural point of view due to its regular tetrahedral shape and the short N–O bond lengths, implying significant polar character to the bonding.[61]

Organik nitrojen bileşikleri

Nitrogen is one of the most important elements in organik Kimya. Many organic fonksiyonel gruplar involve a carbon–nitrogen bond, gibi amidler (RCONR2), aminler (R3N), iminler (RC(=NR)R), imides (RCO)2NR, azides (RN3), azo compounds (RN2R), cyanates ve isocyanates (ROCN or RCNO), nitratlar (RONO2), nitriller ve isonitriles (RCN or RNC), nitritler (RONO), nitro bileşikleri (RNO2), nitroso compounds (RNO), Oximes (RCR=NOH), and piridin türevler. C–N bonds are strongly polarised towards nitrogen. In these compounds, nitrogen is usually trivalent (though it can be tetravalent in kuaterner amonyum tuzları, R4N+), with a lone pair that can confer basicity on the compound by being coordinated to a proton. This may be offset by other factors: for example, amides are not basic because the lone pair is delocalised into a double bond (though they may act as acids at very low pH, being protonated at the oxygen), and pirol is not acidic because the lone pair is delocalised as part of an aromatik yüzük.[62] The amount of nitrogen in a chemical substance can be determined by the Kjeldahl yöntemi.[63] In particular, nitrogen is an essential component of nükleik asitler, amino asitler and thus proteinler, and the energy-carrying molecule adenozin trifosfat and is thus vital to all life on Earth.[62]

Oluşum

Şematik gösterimi flow of nitrogen compounds through a land environment

Nitrogen is the most common pure element in the earth, making up 78.1% of the entire volume of the atmosfer.[3] Despite this, it is not very abundant in Earth's crust, making up only 19 parts per million of this, on par with niyobyum, galyum, ve lityum. The only important nitrogen minerals are nitre (potasyum nitrat, saltpetre) and sodanitre (sodyum nitrat, Chilean saltpetre). However, these have not been an important source of nitrates since the 1920s, when the industrial synthesis of ammonia and nitric acid became common.[64]

Nitrogen compounds constantly interchange between the atmosphere and living organisms. Nitrogen must first be processed, or "sabit ", into a plant-usable form, usually ammonia. Some nitrogen fixation is done by lightning strikes producing the nitrogen oxides, but most is done by diazotrophic bacteria through enzymes known as nitrojenazlar (although today industrial nitrogen fixation to ammonia is also significant). When the ammonia is taken up by plants, it is used to synthesise proteins. These plants are then digested by animals who use the nitrogen compounds to synthesise their own proteins and excrete nitrogen–bearing waste. Finally, these organisms die and decompose, undergoing bacterial and environmental oxidation and denitrifikasyon, returning free dinitrogen to the atmosphere. Industrial nitrogen fixation by the Haber süreci is mostly used as fertiliser, although excess nitrogen–bearing waste, when leached, leads to ötrofikasyon of freshwater and the creation of marine dead zones, as nitrogen-driven bacterial growth depletes water oxygen to the point that all higher organisms die. Furthermore, nitrous oxide, which is produced during denitrification, attacks the atmospheric ozon tabakası.[64]

Many saltwater fish manufacture large amounts of trimetilamin oksit to protect them from the high ozmotik effects of their environment; conversion of this compound to dimetilamin is responsible for the early odour in unfresh saltwater fish.[65] In animals, serbest radikal nitrik oksit (derived from an amino asit ), serves as an important regulatory molecule for circulation.[66]

Nitric oxide's rapid reaction with water in animals results in production of its metabolite nitrit. Hayvan metabolizma of nitrogen in proteins, in general, results in boşaltım nın-nin üre, while animal metabolism of nükleik asitler results in excretion of üre ve ürik asit. The characteristic odour of animal flesh decay is caused by the creation of long-chain, nitrogen-containing aminler, gibi putrescine ve cadaverine, which are breakdown products of the amino acids ornitin ve lizin, respectively, in decaying proteins.[67]

Üretim

Nitrogen gas is an industrial gas tarafından üretilen kademeli damıtma nın-nin sıvı hava, or by mechanical means using gaseous air (pressurised reverse osmosis membrane veya pressure swing adsorption ). Nitrogen gas generators using membranes or pressure swing adsorption (PSA) are typically more cost and energy efficient than bulk delivered nitrogen.[68] Commercial nitrogen is often a byproduct of air-processing for industrial concentration of oksijen for steelmaking and other purposes. When supplied compressed in cylinders it is often called OFN (oxygen-free nitrogen).[69] Commercial-grade nitrogen already contains at most 20 ppm oxygen, and specially purified grades containing at most 2 ppm oxygen and 10 ppm argon ayrıca mevcuttur.[70]

In a chemical laboratory, it is prepared by treating an aqueous solution of Amonyum Klorür ile sodyum nitrat.[71]

NH4Cl + NaNO2 → N2 + NaCl + 2 H2Ö

Small amounts of the impurities NO and HNO3 are also formed in this reaction. The impurities can be removed by passing the gas through aqueous sulfuric acid containing potasyum dikromat.[71] Very pure nitrogen can be prepared by the thermal decomposition of baryum azid veya sodium azide.[72]

2 NaN3 → 2 Na + 3 N2

Başvurular

Gaz

The applications of nitrogen compounds are naturally extremely widely varied due to the huge size of this class: hence, only applications of pure nitrogen itself will be considered here. Two-thirds of nitrogen produced by industry is sold as the gas and the remaining one-third as the liquid. The gas is mostly used as an inert atmosphere whenever the oxygen in the air would pose a fire, explosion, or oxidising hazard. Bazı örnekler şunları içerir:[70]

Nitrogen is commonly used during sample preparation in chemical analysis. It is used to concentrate and reduce the volume of liquid samples. Directing a pressurised stream of nitrogen gas perpendicular to the surface of the liquid causes the solvent to evaporate while leaving the solute(s) and un-evaporated solvent behind.[78]

Nitrogen can be used as a replacement, or in combination with, karbon dioksit to pressurise kegs of some bira, özellikle stouts ve İngiliz ales, due to the smaller bubbles it produces, which makes the dispensed beer smoother and headier.[79] A pressure-sensitive nitrogen capsule known commonly as a "Araç " allows nitrogen-charged beers to be packaged in kutular ve şişeler.[80][81] Nitrogen tanks are also replacing carbon dioxide as the main power source for paintball silahları. Nitrogen must be kept at higher pressure than CO2, making N2 tanks heavier and more expensive.[82] Nitrogen gas has become the inert gas of choice for inert gaz boğulma, and is under consideration as a replacement for lethal injection in Oklahoma.[83][84] Nitrogen gas, formed from the decomposition of sodium azide, is used for the inflation of hava yastıkları.[85]

As nitrogen is an asphyxiant gas, some jurisdictions have considered inert gaz boğulma by inhalation of pure nitrogen as a means of idam cezası (as a substitute for ölümcül enjeksiyon ).[86] Ancak, 2020 itibariyle, no executions using nitrogen gas have yet been carried out by any jurisdiction, and at least one jurisdiction (Oklahoma ) which had considered nitrogen asphyxiation as an execution protocol had abandoned the effort.[87]

Sıvı

Air balloon submerged in liquid nitrogen

Liquid nitrogen is a cryogenic liquid. When insulated in proper containers such as Dewar flasks, it can be transported without much evaporative loss.[88]

A container vehicle carrying liquid nitrogen.

Sevmek kuru buz, the main use of liquid nitrogen is as a soğutucu. Among other things, it is used in the kriyoprezervasyon of blood, reproductive cells (sperm ve Yumurta ), and other biological samples and materials. It is used in the clinical setting in kriyoterapi to remove cysts and warts on the skin.[89] Kullanılır Soğuk Kapanlar for certain laboratory equipment and to cool kızılötesi dedektörler veya X-ray detectors. It has also been used to cool merkezi işlem birimleri and other devices in computers that are hız aşırtılmış, and that produce more heat than during normal operation.[90] Other uses include freeze-grinding and machining materials that are soft or rubbery at room temperature, shrink-fitting and assembling engineering components, and more generally to attain very low temperatures whenever necessary (around −200 °C). Because of its low cost, liquid nitrogen is also often used when such low temperatures are not strictly necessary, such as refrigeration of food, freeze-branding livestock, freezing pipes to halt flow when valves are not present, and consolidating unstable soil by freezing whenever excavation is going on underneath.[70]

Liquid nitrogen is extensively used in vacuum pump sistemleri.

Emniyet

Gaz

Although nitrogen is non-toxic, when released into an enclosed space it can displace oxygen, and therefore presents an boğulma hazard. This may happen with few warning symptoms, since the human karotis gövdesi is a relatively poor and slow low-oxygen (hypoxia) sensing system.[91] An example occurred shortly before the launch of the first Space Shuttle mission on March 19, 1981, when two technicians died from asphyxiation after they walked into a space located in the Space Shuttle's mobile launcher platform that was pressurised with pure nitrogen as a precaution against fire.[92]

When inhaled at high partial pressures (more than about 4 bar, encountered at depths below about 30 m in tüplü dalış ), nitrogen is an anesthetic agent, causing nitrogen narcosis, a temporary state of mental impairment similar to nitröz oksit intoxication.[93][94]

Nitrogen dissolves in the kan and body fats. Rapid decompression (as when divers ascend too quickly or astronauts decompress too quickly from cabin pressure to spacesuit pressure) can lead to a potentially fatal condition called dekompresyon hastalığı (formerly known as caisson sickness or the bends), when nitrogen bubbles form in the bloodstream, nerves, joints, and other sensitive or vital areas.[95][96] Bubbles from other "inert" gases (gases other than carbon dioxide and oxygen) cause the same effects, so replacement of nitrogen in breathing gases may prevent nitrogen narcosis, but does not prevent decompression sickness.[97]

Sıvı

Olarak kriyojenik liquid, liquid nitrogen can be dangerous by causing cold burns on contact, although the Leidenfrost etkisi provides protection for very short exposure (about one second).[98] Ingestion of liquid nitrogen can cause severe internal damage. For example, in 2012, a young woman in England had to have her stomach removed after ingesting a cocktail made with liquid nitrogen.[99]

Because the liquid-to-gas expansion ratio of nitrogen is 1:694 at 20 °C, a tremendous amount of force can be generated if liquid nitrogen is rapidly vaporised in an enclosed space. In an incident on January 12, 2006 at Texas A&M Üniversitesi, the pressure-relief devices of a tank of liquid nitrogen were malfunctioning and later sealed. As a result of the subsequent pressure buildup, the tank failed catastrophically. The force of the explosion was sufficient to propel the tank through the ceiling immediately above it, shatter a reinforced concrete beam immediately below it, and blow the walls of the laboratory 0.1–0.2 m off their foundations.[100]

Liquid nitrogen readily evaporates to form gaseous nitrogen, and hence the precautions associated with gaseous nitrogen also apply to liquid nitrogen.[101][102][103] Örneğin, oxygen sensors are sometimes used as a safety precaution when working with liquid nitrogen to alert workers of gas spills into a confined space.[104]

Vessels containing liquid nitrogen can condense oxygen from air. The liquid in such a vessel becomes increasingly enriched in oxygen (boiling point −183 °C, higher than that of nitrogen) as the nitrogen evaporates, and can cause violent oxidation of organic material.[105]

Oxygen deficiency monitors

Gas Detector

Oxygen deficiency monitors are used to measure levels of oxygen in confined spaces and any place where nitrogen gas or liquid are stored or used. In the event of a nitrogen leak, and a decrease in oxygen to a pre-set alarm level, an oxygen deficiency monitor can be programmed to set off audible and visual alarms, thereby providing notification of the possible impending danger. Most commonly the oxygen range to alert personnel is when oxygen levels get below 19.5%. OSHA specifies that a hazardous atmosphere may include one where the oxygen concentration is below 19.5% or above 23.5%.[106]Oxygen deficiency monitors can either be fixed, mounted to the wall and hard-wired into the building’s power supply or simply plugged into a power outlet, or a portable hand-held or wearable monitor.

Ayrıca bakınız

Referanslar

  1. ^ "Gases - Density". The Engineering Toolbox. Alındı 27 Ocak 2019.
  2. ^ Common Bond Energies (D) and Bond Lengths (r). wiredchemist.com
  3. ^ a b c Greenwood and Earnshaw, pp. 406–07
  4. ^ Rutherford, Daniel (1772) "Dissertatio Inauguralis de aere fixo, aut mephitico " (Inaugural dissertation on the air [called] fixed or mephitic), M.D. dissertation, University of Edinburgh, Scotland. English translation: Dobbin, Leonard (1935). "Daniel Rutherford's inaugural dissertation". Kimya Eğitimi Dergisi. 12 (8): 370–75. Bibcode:1935JChEd..12..370D. doi:10.1021/ed012p370.
  5. ^ Weeks, Mary Elvira (1932). "The discovery of the elements. IV. Three important gases". Kimya Eğitimi Dergisi. 9 (2): 215. Bibcode:1932JChEd...9..215W. doi:10.1021/ed009p215.
  6. ^ Aaron J. Ihde, The Development of Modern Chemistry, New York 1964.
  7. ^ Carl Wilhelm Scheele, Chemische Abhandlung von der Luft und dem Feuer [Chemical treatise on air and fire] (Upsala, Sweden: Magnus Swederus, 1777; and Leipzig, (Germany): Siegfried Lebrecht Crusius, 1777). In the section titled "Die Luft muß aus elastischen Flüßigkeiten von zweyerley Art, zusammengesetzet seyn." (The air must be composed of elastic fluids of two sorts), pp. 6–14, Scheele presents the results of eight experiments in which air was reacted with various substances. He concluded (s. 13 ): "So viel sehe ich aus angeführten Versuchen, daß die Luft aus 2 von einander unterschiedenen Flußigkeiten bestehe, von welchen die eine die Eigenschaft das Phlogiston anzuziehen gar nicht äussere, die andere aber zur solchen Attraction eigentlich aufgeleget ist und welche zwischen dem 3:ten und 4:ten Theil von der ganzen Luftmasse aus machet." (So I see [this] much from the experiments [that were] conducted: that the air consists of two fluids [that] differ from one another, of which the one doesn't express at all the property of attracting phlogiston; the other, however, is capable of such attraction and which makes up between 1/3 and 1/4 part of the entire mass of the air.)
  8. ^ Priestley, Joseph (1772). "Observations on different kinds of air". Londra Kraliyet Cemiyeti'nin Felsefi İşlemleri. 62: 147–256. doi:10.1098/rstl.1772.0021. S2CID  186210131. ; bkz. s. 225.
  9. ^ Priestley, Joseph (1772). "Observations on different kinds of air". Londra Kraliyet Cemiyeti'nin Felsefi İşlemleri. 62: 147–256. doi:10.1098/rstl.1772.0021. S2CID  186210131. ; görmek: "VII. Of air infected with the fumes of burning charcoal." s. 225–28.
  10. ^ Lavoisier, Antoine with Robert Kerr, trans., Elements of Chemistry, 4. baskı. (Edinburgh, Scotland: William Creech, 1799), pp. 85–86. [s. 85]: "In reflecting upon the circumstances of this experiment, we readily perceive; that the mercury, during its calcination [i.e., roasting in air], absorbs the salubrious and respirable part of the air, or, to speak more strictly, the base of this respirable part; that the remaining air is a species of mephitis [i.e., a poisonous gas emitted from the earth], incapable of supporting combustion or respiration; … " [s. 86]: "I shall afterwards shew, that at least in our climate, the atmospheric air is composed of respirable and mephitic airs, in the proportion of 27 and 73; … "
  11. ^ Lavoisier, Antoine with Robert Kerr, trans., Elements of Chemistry, 4. baskı. (Edinburgh, Scotland: William Creech, 1799), s. 101: "The chemical properties of the noxious portion of the atmospheric air being hitherto but little known, we have been satisfied to derive the name of its base from its known quality of killing such animals as are forced to breathe it, giving it the name of azot, from the Greek privitive particle α and ξωη, vita; hence the name of the noxious part of atmospheric air is azotic gas."
  12. ^ Chaptal, J. A. and Nicholson, William trans. (1800) Elements of Chemistry, 3. baskı. London, England: C.C. and J. Robinson, vol. 1. pp. xxxv–xxxvi: "In order to correct the Nomenclature on this head [i.e., in this regard], nothing more is necessary than to substitute to [i.e., for] this word a denomination which is derived from the general system made use of; and I have presumed to propose that of Nitrogene Gas. In the first place, it is deduced from the characteristic and exclusive property of this gas, which forms the radical of the nitric acid. By this means we shall preserve to the combinations [i.e., compounds] of this substance the received [i.e., prevailing] denominations, such as those of the Nitric Acid, Nitrates, Nitrites, &c."
  13. ^ azot. Etymonline.com. Erişim tarihi: 2011-10-26.
  14. ^ Strutt, R. J. (1911) "Bakerian Lecture. A chemically active modification of nitrogen, produced by the electric discharge," Kraliyet Cemiyeti Bildirileri A, 85 (577): 219–29.
  15. ^ Lord Rayleigh'in Aktif Azotu Arşivlendi 2012-11-01 de Wayback Makinesi. Lateralscience.co.uk. Erişim tarihi: 2011-10-26.
  16. ^ Erişman, Jan Willem; Sutton, Mark A .; Galloway, James; Klimont, Zbigniew; Winiwarter, Wilfried (2008). "Bir asırlık amonyak sentezi dünyayı nasıl değiştirdi". Doğa Jeolojisi. 1 (10): 636. Bibcode:2008NatGe ... 1..636E. doi:10.1038 / ngeo325.
  17. ^ GB, "Nitrik Asit ve Azot Oksitlerin İmalatında İyileştirmeler", 20 Mart 1902 
  18. ^ GB 26 Şubat 1903'te yayınlanan "Nitrik Asit ve Nitrojen Oksitleri İmalatında ve İlgili İyileştirmeler" 
  19. ^ a b c d e Greenwood ve Earnshaw, s. 411–12
  20. ^ Greenwood ve Earnshaw, s. 550
  21. ^ Kaupp, Martin (1 Aralık 2006). "Kimyasal bağ ve periyodik tablo için atomik orbitallerin radyal düğümlerinin rolü" (PDF). Hesaplamalı Kimya Dergisi. 28 (1): 320–25. doi:10.1002 / jcc.20522. PMID  17143872. S2CID  12677737. Alındı 7 Şubat 2018.
  22. ^ a b c d e f g h ben j Greenwood ve Earnshaw, s. 412–16
  23. ^ Miller, T. S .; Belen, A .; Suter, T. M .; Sella, A .; Corà, A .; McMillan, P.F. (2017). "Karbon nitrürler: yeni bir fonksiyonel malzeme sınıfının sentezi ve karakterizasyonu". Fiziksel Kimya Kimyasal Fizik. 19 (24): 15613–15638. Bibcode:2017PCCP ... 1915613M. doi:10.1039 / C7CP02711G. PMID  28594419.
  24. ^ House, J. E .; Ev, K.A. (2016). Tanımlayıcı İnorganik Kimya. Amsterdam: Elsevier. s. 198. ISBN  978-0-12-804697-5.
  25. ^ Roy, A.K .; Burns, G. T .; Grigora, S .; Yalan, G. C. (1994). "Poli (alkil / ariloksotiyazenler), [N = S (O) R]n : İnorganik polimerlerde yeni yön ". Wisian-Neilson, P .; Alcock, H. R .; Wynne, K. J. (editörler). İnorganik ve organometalik polimerler II: gelişmiş malzemeler ve ara ürünler. Amerikan Kimya Derneği. sayfa 344–357. doi:10.1021 / bk-1994-0572.ch026.
  26. ^ Bethe, H.A. (1939). "Yıldızlarda Enerji Üretimi". Fiziksel İnceleme. 55 (5): 434–56. Bibcode:1939PhRv ... 55..434B. doi:10.1103 / PhysRev.55.434. PMID  17835673.
  27. ^ CIAAW (2003). "Azotun Atom Ağırlığı". ciaaw.org. CIAAW. Alındı 13 Ekim 2016.
  28. ^ Flanagan, Lawrence B .; Ehleringer, James R .; Pataki, Diane E. (15 Aralık 2004). Kararlı İzotoplar ve Biyosfer - Atmosfer Etkileşimleri: Süreçler ve Biyolojik Kontroller. s. 74–75. ISBN  978-0-08-052528-0.
  29. ^ Greenwood ve Earnshaw, s. 408
  30. ^ "Değerlendirilmiş Nükleer Veri Dosyası (ENDF) Erişimi ve Çizimi". Ulusal Nükleer Veri Merkezi.
  31. ^ Arthur G Palmer (2007). Protein NMR Spektroskopisi. Elsevier Academic Press. ISBN  978-0-12-164491-8.
  32. ^ Katzenberg, M.A. (2008). "Bölüm 13: Kararlı İzotop Analizi: Geçmiş Diyet, Demografi ve Yaşam Tarihini İncelemek İçin Bir Araç". İnsan İskeletinin Biyolojik Antropolojisi (2. baskı). ISBN  978-0-471-79372-4.
  33. ^ a b c Audi, Georges; Bersillon, Olivier; Blachot, Jean; Wapstra, Aaldert Hendrik (2003), "SonraUBASE nükleer ve bozunma özelliklerinin değerlendirilmesi ", Nükleer Fizik A, 729: 3–128, Bibcode:2003NuPhA.729 .... 3A, doi:10.1016 / j.nuclphysa.2003.11.001
  34. ^ Carlson, Neil (22 Ocak 2012). Davranış Fizyolojisi. Araştırma Yöntem ve Stratejileri. 11. baskı. Pearson. s. 151. ISBN  978-0-205-23939-9.
  35. ^ a b Neeb, Karl Heinz (1997). Hafif Su Reaktörlü Nükleer Santrallerin Radyokimyası. Berlin-New York: Walter de Gruyter. s. 227. ISBN  978-3-11-013242-7.
  36. ^ a b Lewars, Errol G. (2008). Modelleme Harikaları: Yeni moleküllerin Hesaplamalı Öngörüleri. Springer Science + Business Media. s. 141–63. doi:10.1007/978-1-4020-6973 (etkin olmayan 2020-10-13). ISBN  978-1-4020-6972-7.CS1 Maint: DOI Ekim 2020 itibarıyla devre dışı (bağlantı)
  37. ^ Greenwood ve Earnshaw, s. 483
  38. ^ "Sentezlenen polimerik nitrojen". physorg.com. 5 Ağustos 2004. Alındı 2009-06-22.
  39. ^ Gri, Theodore (2009). Elementler: Evrendeki Bilinen Her Atomun Görsel Bir Keşfi. New York: Black Dog & Leventhal Yayıncıları. ISBN  978-1-57912-814-2.
  40. ^ Schuch, A. F .; Mills, R.L. (1970). "Yüksek Basınçta Nitrojen 14 ve Azot 15'in Üç Modifikasyonunun Kristal Yapıları". Kimyasal Fizik Dergisi. 52 (12): 6000–08. Bibcode:1970JChPh..52.6000S. doi:10.1063/1.1672899.
  41. ^ Iancu, C. V .; Wright, E. R .; Heymann, J. B .; Jensen, G.J. (2006). "Elektron kriyotomografisi için kriyojen olarak sıvı azot ve sıvı helyumun bir karşılaştırması". Yapısal Biyoloji Dergisi. 153 (3): 231–40. doi:10.1016 / j.jsb.2005.12.004. PMID  16427786.
  42. ^ "Yeni Ufuklar'ın uçuşundan sonra Plüton yüzeyinde görülen akan nitrojen buzulları". ABC. 25 Temmuz 2015. Alındı 6 Ekim 2015.
  43. ^ McKinnon, William B .; Kirk Randolph L. (2014). "Triton". Spohn, Tilman'da; Breuer, Doris; Johnson, Torrence (editörler). Güneş Sistemi Ansiklopedisi (3. baskı). Amsterdam; Boston: Elsevier. sayfa 861–82. ISBN  978-0-12-416034-7.
  44. ^ "Neptün: Aylar: Triton". NASA. Arşivlenen orijinal 15 Ekim 2011. Alındı 21 Eylül 2007.
  45. ^ Fryzuk, M. D. ve Johnson, S.A. (2000). "Dinitrojen aktivasyonunun devam eden hikayesi". Koordinasyon Kimyası İncelemeleri. 200–202: 379. doi:10.1016 / S0010-8545 (00) 00264-2.
  46. ^ Schrock, R. R. (2005). "Tek Molibden Merkezinde Dinitrojenin Amonyağa Katalitik İndirgenmesi". Acc. Chem. Res. 38 (12): 955–62. doi:10.1021 / ar0501121. PMC  2551323. PMID  16359167.
  47. ^ a b c d e Greenwood ve Earnshaw, s. 417–20
  48. ^ Greenwood ve Earnshaw, s. 434–38
  49. ^ Greenwood ve Earnshaw, s. 420–26
  50. ^ a b c d Greenwood ve Earnshaw, s. 426–33
  51. ^ Vieira, R .; C. Pham-Huu; N. Keller; M. J. Ledoux (2002). "Hidrazin katalitik ayrışma için bir katalizör desteği olarak kullanılmak üzere yeni karbon nanofiber / grafit keçe kompozit". Kimyasal İletişim (9): 954–55. doi:10.1039 / b202032g. PMID  12123065.
  52. ^ a b c d Greenwood ve Earnshaw, s. 438–42
  53. ^ Bowden, F.P. (1958). "Nötronlar, α-Parçacıklar ve Fisyon Ürünleri Tarafından Patlamanın Başlatılması". Londra Kraliyet Cemiyeti Bildirileri A. 246 (1245): 216–19. Bibcode:1958RSPSA.246..216B. doi:10.1098 / rspa.1958.0123. S2CID  137728239.
  54. ^ Ford, L. A .; Grundmeier, E.W. (1993). Kimyasal Büyü. Dover. s.76. ISBN  978-0-486-67628-9.
  55. ^ Frierson, W. J .; Kronrad, J .; Browne, A.W. (1943). "Klor Azit, ClN3. BEN". Amerikan Kimya Derneği Dergisi. 65 (9): 1696–1698. doi:10.1021 / ja01249a012.
  56. ^ Lyhs, Benjamin; Bläser, Dieter; Wölper, Christoph; Schulz, Stephan; Jansen, Georg (20 Şubat 2012). "Brom Azidinin Katı Hal Yapısı". Angewandte Chemie Uluslararası Sürümü. 51 (8): 1970–1974. doi:10.1002 / anie.201108092. PMID  22250068.
  57. ^ a b c d e f Greenwood ve Earnshaw, s. 443–58
  58. ^ Rahm, Martin; Dvinskikh, Sergey V .; Furó, István; Brinck, Tore (23 Aralık 2010). "Trinitramide'nin Deneysel Tespiti, N (NO2)3". Angewandte Chemie Uluslararası Sürümü. 50 (5): 1145–48. doi:10.1002 / anie.201007047. PMID  21268214.
  59. ^ Hou, Y. C .; Janczuk, A .; Wang, P.G. (1999). "Nitrik oksit donörlerinin gelişiminde güncel eğilimler". Güncel İlaç Tasarımı. 5 (6): 417–41. PMID  10390607.
  60. ^ Talawar, M. B .; et al. (2005). "Dinitrojen Pentoksit Üretimi için Proses Teknolojisinin Kurulması ve Bugünün En Güçlü Patlayıcı Maddesinin Sentezi için Faydası - CL-20". Tehlikeli Maddeler Dergisi. 124 (1–3): 153–64. doi:10.1016 / j.jhazmat.2005.04.021. PMID  15979786.
  61. ^ a b c d e f g h ben Greenwood ve Earnshaw, s. 459–72
  62. ^ a b Mart, Jerry (1985), İleri Organik Kimya: Reaksiyonlar, Mekanizmalar ve Yapı (3. baskı), New York: Wiley, ISBN  0-471-85472-7
  63. ^ Rédei George P (2008). "Kjeldahl Yöntemi". Genetik, Genomik, Proteomik ve Bilişim Ansiklopedisi. s. 1063. doi:10.1007/978-1-4020-6754-9_9066. ISBN  978-1-4020-6753-2.
  64. ^ a b Greenwood ve Earnshaw, s. 407–09
  65. ^ Nielsen, M.K .; Jørgensen, B.M. (Haziran 2004). "Trimetilamin oksit aldolaz aktivitesi ile donmuş depolama sırasında gadiform balıklardan elde edilen beyaz kasta formaldehit birikimi arasındaki kantitatif ilişki". Tarım ve Gıda Kimyası Dergisi. 52 (12): 3814–22. doi:10.1021 / jf035169l. PMID  15186102.
  66. ^ Knox, G.A. (2007). Güney Okyanusu'nun Biyolojisi. CRC Basın. s. 392. ISBN  978-0-8493-3394-1.
  67. ^ Vickerstaff Joneja; Janice M. (2004). Sindirim, diyet ve hastalık: irritabl bağırsak sendromu ve gastrointestinal fonksiyon. Rutgers University Press. s. 121. ISBN  978-0-8135-3387-2.
  68. ^ Froehlich, Peter (Mayıs 2013). "Azot Tedarikine Sürdürülebilir Bir Yaklaşım". www.parker.com. Parker Hannifin Corporation. Alındı 24 Kasım 2016.
  69. ^ Reich, Murray; Kapenekaş, Harry (1957). "Nitrojen Arındırma. Pilot Tesis Oksijenin Giderilmesi". Endüstri ve Mühendislik Kimyası. 49 (5): 869–73. doi:10.1021 / ie50569a032.
  70. ^ a b c d e Greenwood ve Earnshaw, s. 409–11
  71. ^ a b Bartlett, J. K. (1967). "Nitrojen evrimiyle nitrit analizi: Genel bir kimya laboratuvarı deneyi". Kimya Eğitimi Dergisi. 44 (8): 475. Bibcode:1967JChEd..44..475B. doi:10.1021 / ed044p475.
  72. ^ Eremets, M. I .; Popov, M. Y .; Trojan, I. A .; Denisov, V. N .; Boehler, R .; Hemley, R.J. (2004). "Azotun sodyum azit içinde polimerizasyonu". Kimyasal Fizik Dergisi. 120 (22): 10618–23. Bibcode:2004JChPh.12010618E. doi:10.1063/1.1718250. PMID  15268087.
  73. ^ Bakanlar, İskandinav Konseyi (2002). Avrupa'da Gıda Katkı Maddeleri 2000. s. 591. ISBN  978-92-893-0829-8.
  74. ^ Harding, Charlie, ed. (2002). P Bloğunun Elemanları. Cambridge: Kraliyet Kimya Derneği. ISBN  978-0-85404-690-4.
  75. ^ Gavriliuk, V. G .; Berns, Hans (1999). Yüksek nitrojenli çelikler: yapı, özellikler, üretim, uygulamalar. Springer. ISBN  978-3-540-66411-6.
  76. ^ Meka, S. R .; Chauhan, A .; Steiner, T .; Bischoff, E .; Ghosh, P. K .; Mittemeijer, E.J. (2015). "Nitrürleme ile çift yönlü mikro yapılar oluşturma; demir bazlı Fe-Mn alaşımının nitrürlenmesi". Malzeme Bilimi ve Teknolojisi: 1743284715Y.000. doi:10.1179 / 1743284715Y.0000000098.
  77. ^ "Neden yarış arabası lastiklerinde normal hava kullanmıyorlar?". Nasıl çalışır? 2001-03-16. Alındı 2006-07-22.
  78. ^ Kemmochi, Y; Tsutsumi, K .; Arikawa, A .; Nakazawa, H. (2002). "Dioksin / poliklorlu bifenil numune hazırlığında nitrojen blöf mikro konsantrasyonunun ikamesi için santrifüjlü yoğunlaştırıcı". Journal of Chromatography A. 943 (2): 295–97. doi:10.1016 / S0021-9673 (01) 01466-2. PMID  11833649.
  79. ^ Baxter, E. Denise; Hughes, Paul S. (2001). Bira: Kalite, Güvenlik ve Beslenme Yönleri. Kraliyet Kimya Derneği. s. 22. ISBN  978-0-85404-588-4.
  80. ^ "Bir biradaki pencere öğesi nasıl çalışabilir?". Nasıl çalışır? 2000-08-16.
  81. ^ Denny, Mark (1 Kasım 2009). Köpük !: Bira Bilimi. s. 131. ISBN  978-0-8018-9569-2.
  82. ^ Kennett, Andrew J. (2008). Formula SAE® yarış uygulamaları için pnömatik destekli vites değiştirme sisteminin tasarımı (Tez). Makine Mühendisliği Bölümü, Massachusetts Institute of Technology. hdl:1721.1/45820.
  83. ^ Sanburn, Josh (2015-04-10). "Yeni Bir Ölüm Cezasının Şafağı". Zaman. Alındı 2015-04-11.
  84. ^ Sexton, Mike (18 Aralık 2012). "Ötenazi kampanyacısı inceleme altında". ABC. Alındı 6 Mayıs 2013.
  85. ^ Betterton, E.A. (2003). "Otomobil Hava Yastığından Türetilen Sodyum Azitin Çevresel Kaderi". Çevre Bilimi ve Teknolojisinde Eleştirel İncelemeler. 33 (4): 423–58. doi:10.1080/10643380390245002. S2CID  96404307.
  86. ^ Berman, Mark (17 Nisan 2015). "Oklahoma, artık yedek yürütme yöntemi olarak nitrojen gazını kullanacağını söylüyor". Washington post. Alındı 22 Haziran 2019.
  87. ^ "Oklahoma Başsavcısı, eyaletin infazlara devam edeceğini söyledi". New York Post. Alındı 22 Mart, 2020.
  88. ^ Kaganer, M. G .; Kozheurov, V. & Levina, Zh. L. (1967). "Sıvı oksijen ve nitrojenin depolanması ve taşınması için kaplar". Kimya ve Petrol Mühendisliği. 3 (12): 918–22. doi:10.1007 / BF01136404. S2CID  96762552.
  89. ^ Ahmed I; Agarwal S; Ilchyshyn A; Charles-Holmes S; Berth-Jones J (Mayıs 2001). "Yaygın siğillerin sıvı nitrojen kriyoterapisi: kriyo-sprey ile pamuk yünü tomurcuğu". Br. J. Dermatol. 144 (5): 1006–09. doi:10.1046 / j.1365-2133.2001.04190.x. PMID  11359389. S2CID  221325640.
  90. ^ Kent, Allen; Williams, James G. (1994). Bilgisayar Bilimi ve Teknolojisi Ansiklopedisi. 30. CRC Basın. s. 318. ISBN  978-0-8247-2283-8.
  91. ^ "Biyoloji Güvenliği - Kriyojenik malzemeler. Bunların oluşturduğu riskler". Bath Üniversitesi. Arşivlenen orijinal 6 Şubat 2007. Alındı 2007-01-03.
  92. ^ "Columbia Uzay Mekiği Hakkında Kısa Bilgiler". CNN. 30 Eylül 2013.
  93. ^ Fowler, B .; Ackles, K. N .; Porlier, G. (1985). "İnert gaz narkozunun davranış üzerindeki etkileri - kritik bir inceleme". Denizaltı Biomed. Res. 12 (4): 369–402. PMID  4082343. Arşivlenen orijinal 2010-12-25 tarihinde. Alındı 2008-09-21.
  94. ^ Rogers, W. H .; Moeller, G. (1989). "Kısa, tekrarlanan hiperbarik maruziyetlerin nitrojen narkozuna duyarlılık üzerindeki etkisi". Denizaltı Biomed. Res. 16 (3): 227–32. OCLC  2068005. PMID  2741255. Arşivlenen orijinal 2009-09-01 tarihinde. Alındı 2008-09-21.
  95. ^ Acott, C. (1999). "Kısa bir dalış ve dekompresyon hastalığı tarihi". South Pacific Underwater Medicine Society Journal. 29 (2). OCLC  16986801. Alındı 2008-09-21.
  96. ^ Kindwall, E. P .; Baz, A .; Lightfoot, E. N .; Lanphier, E. H .; Seireg, A. (1975). "Dekompresyon sırasında insanda azot giderimi". Denizaltı Biomed. Res. 2 (4): 285–97. OCLC  2068005. PMID  1226586. Arşivlenen orijinal 2011-07-27 tarihinde. Alındı 2008-09-21.
  97. ^ ABD Donanması Dalış Kılavuzu, 6. revizyon. Amerika Birleşik Devletleri: ABD Deniz Deniz Sistemleri Komutanlığı. 2006. Alındı 2008-04-24.
  98. ^ Walker, Jearl. "Kaynatma ve Leidenfrost Etkisi" (PDF). Fiziğin Temelleri: 1–4. Alındı 11 Ekim 2014.
  99. ^ Sıvı nitrojen kokteyli hastanede genç bıraktı, BBC haberleri, Ekim 8, 2012.
  100. ^ Mattox, Brent S. "Kimya 301A Silindir Patlaması Üzerine Araştırma Raporu" (PDF). Texas A&M Üniversitesi. Arşivlenen orijinal (yeniden yazdır) 2014-04-30 tarihinde.
  101. ^ İngiliz Sıkıştırılmış Gazlar Birliği (2000) BCGA Uygulama Kodu CP30. 50 Litreye Kadar Sıvı Azot Dewarların Güvenli Kullanımı. Arşivlendi 2007-07-18 Wayback Makinesi ISSN  0260-4809.
  102. ^ Kapalı Alan Girişi - İşçi ve Kurtarıcı Olabilecek Kişi Boğulmuş Arşivlendi 2015-09-22 de Wayback Makinesi, Valero Rafineri Boğulma Olayı Örnek Olay İncelemesi.
  103. ^ Adam kimyasal sızıntı nedeniyle öldükten sonra soruşturma, BBC haberleri, 25 Ekim 1999.
  104. ^ Sıvı Azot - Kullanım için uygulama kodu. Birleşik Krallık: Birkbeck, Londra Üniversitesi. 2007. Alındı 2012-02-08.
  105. ^ Levey, Christopher G. "Sıvı Azot Güvenliği". Dartmouth'daki Thayer Mühendislik Okulu.
  106. ^ Ulusal Sağlık Enstitüleri. Oksijen İzleme Cihazlarının Kullanımı ve Bakımı için Protokol. Şubat 2014, 1:35 UTC. Mevcut: https://www.ors.od.nih.gov/sr/dohs/documents/protocoloxygenmonitoring.pdf. Erişim tarihi 23 Haziran 2020

Kaynakça

Dış bağlantılar